80°C，除此之外，利用与实施例1 相同的步骤制作液晶单元后，进行可靠性试验，测定可靠性试验前的液晶单元和可靠性试 验后的液晶单元各自的电压保持率。
[0366] 结果如下述表1所示那样。
[0367] <比较例1〉
[036引将 141(4.99邑、15.011111101)、]^2(4.60邑、15.0111111〇1)溶解在1'册(88.5邑）中，用隔膜累 进行脱气后，添加 AIBN(0.246g、1.5mmol)并再次进行脱气。其后W50°C反应30小时，得到甲 基丙締酸醋的聚合物溶液。将该聚合物溶液滴加至二乙酸（1000ml)，过滤所得沉淀物。将该 沉淀物用二乙酸进行清洗，在40°C的烘箱中进行减压干燥，得到甲基丙締酸醋聚合物粉末 (B)。该聚合物的数均分子量为14000、重均分子量为29000。
[0369] 所得甲基丙締酸醋聚合物的液晶相转变溫度为135°C~180°C。
[0370] 向所得甲基丙締酸醋聚合物粉末(Bl)(6.0g)中添加 NMP(29.29g)，W室溫揽拌5小 时而使其溶解。通过向该溶液中添加 NMP(24.7g)、BC(450.0g)并揽拌，从而得到液晶取向剂 (B1)。
[0371] 针对该液晶取向剂(B1)，将紫外线的照射量设为5mJ、将在热板上加热的溫度设为 140°C，除此之外，利用与实施例1相同的步骤制作液晶单元后，进行可靠性试验，测定可靠 性试验前的液晶单元和可靠性试验后的液晶单元各自的电压保持率。
[0372] 结果如下述表1所示那样。
[0373] [表 1]
[0374]
[0375] 如表1所示可知:对表现出液晶性的侧链型高分子膜照射紫外线后，在高溫溫度区 域内也表现出液晶性的侧链型高分子膜能够提高取向处理溫度。进而可知，在高溫溫度区 域内也表现出液晶性的侧链型高分子膜能够减轻可靠性试验后的电压保持率的降低，而比 较例1中长期可靠性后的电压保持率降低。本发明的材料在高溫度区域能够进行取向处理， 因此取向膜中包含的残留溶剂、残留单体等发生升华，液晶表示元件中包含的杂质降低，因 此显示长期可靠性优异的特性。另外，在与现有液晶取向膜相同程度的烧成溫度区域内能 够进行取向处理，因此还无需费工夫调整烧成炉，因此从生产效率稳定化的观点出发也是 优选的。如此确认了利用本发明制造的液晶表示元件显示出非常优异的表示品质。 師]附图标记说明
[0377] 图 1
[0378] 1侧链型高分子膜
[0379] 2、2a 侧链
[0380] 图2
[0381] 3侧链型高分子膜
[0382] 4、4a 侧链
[0383] 图3
[0384] 5侧链型高分子膜 [03化]6、6a侧链
[0386] 图4
[0387] 7侧链型高分子膜
[038引 8、8a侧链
【主权项】
1. 一种聚合物组合物，其含有(A)侧链型高分子和(B)有机溶剂，所述(A)侧链型高分子 是在特定的溫度范围内表现出液晶性的感光性侧链型高分子，表现出液晶性的溫度范围的 下限值为150°CW上，表现出液晶性的溫度范围的上限值为200°CW上。2. -种聚合物组合物，其含有(A)侧链型高分子和(B)有机溶剂，所述(A)侧链型高分子 是在特定的溫度范围内表现出液晶性的感光性侧链型高分子，表现出液晶性的溫度范围的 下限值为150°CW上，表现出液晶性的溫度范围的上限值为220°CW上。3. 根据权利要求1或2所述的组合物，其中，（A)成分具有会发生光交联、光异构化或光 弗利斯重排的感光性侧链。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的组合物，其中，（A)成分具有选自由下述式（1)~ (6)组成的组中的任一种感光性侧链，式中，A、B、D各自独立地表示单键、-O-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NH-CO-、-CH=CH-CO-O-或-O-CO-CH=CH-; S为碳数1~12的亚烷基，键合于它们的氨原子任选被面素基团取代； T为单键或碳数1~12的亚烷基，键合于它们的氨原子任选被面素基团取代； Yi表示选自1价的苯环、糞环、联苯环、巧喃环、化咯环和碳数5~8的脂环式控中的环，或 者是选自运些取代基中的相同或不同的2~6个环借助键合基团B键合而成的基团，键合于 它们的氨原子各自独立地任选被-COORo、-N02、-CN、-CH=C (CN) 2、-CH=CH-CN、面素基团、碳 数1~5的烷基或碳数1~5的烷氧基取代，式中，Ro表示氨原子或碳数1~5的烷基； Y劝选自由2价的苯环、糞环、联苯环、巧喃环、邮咯环、碳数5~8的脂环式控和它们的组 合组成的组中的基团，键合于它们的氨原子各自独立地任选被-N02、-CN、-CH=C(CN)2、-CH = CH-CN、面素基团、碳数1~5的烷基或碳数1~5的烷氧基取代； R表示径基、碳数1~6的烷氧基，或者表示与Yi相同的定义； X 表示单键、-COO-、-OCO-、-N = N-、-CH = CH-、-C = C-、-CH = CH-CO-O-或-O-CO-CH = CH-，X的数量为2时，X任选彼此相同或不同； Cou表示香豆素-6-基或香豆素-7-基，键合于它们的氨原子各自独立地任选被-N化、-CN、-CH=C(CN)2、-CH=CH-CN、面素基团、碳数1~5的烷基或碳数1~5的烷氧基取代； ql和q2中的一者为1，另一者为0; q3为0或1; P和Q各自独立地为选自由2价的苯环、糞环、联苯环、巧喃环、化咯环、碳数5~8的脂环 式控和它们的组合组成的组中的基团；其中，X为-CH=CH-CO-O-、-O-CO-CH=CH-时，-CH = CH-所键合的一侧的P或Q为芳香环； P的数量为2时，P任选彼此相同或不同； Q的数量为2时，Q任选彼此相同或不同； 11为0或1; 12为0~2的整数； 11和12均为加寸，T为单键时A也表示单键； 11为1时，T为单键时B也表示单键； H和I各自独立地为选自2价的苯环、糞环、联苯环、巧喃环、化咯环和它们的组合中的基 团。5. 根据权利要求4所述的组合物，其中，作为(A)成分的式（1)~（6)的感光性侧链的末 端为-COOH时，该侧链具有2个W上选自1价的苯环、糞环、联苯环、巧喃环、化咯环和碳数5~ 8的脂环式控中的环结构， 该侧链的末端是除-COOHW外的基团时，该侧链具有3个W上选自1价的苯环、糞环、联 苯环、巧喃环、化咯环和碳数5~8的脂环式控中的环结构。6. 根据权利要求1~3中任一项所述的组合物，其中，（A)成分具有选自由下述式(7)~ (10)组成的组中的任一种感光性侧链，式中，A、B、D各自独立地表示单键、-0-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NH-CO-、-CH=CH- CO-O-或-O-CO-CH=CH-; Yi表示选自I价的苯环、糞环、联苯环、巧喃环、化咯环和碳数5~8的脂环式控中的环，或 者是选自运些取代基中的相同或不同的2~6个环借助键合基团B键合而成的基团，键合于 它们的氨原子各自独立地任选被-COORo、-N02、-CN、-CH=C (CN) 2、-CH=CH-CN、面素基团、碳 数1~5的烷基或碳数1~5的烷氧基取代，式中，Ro表示氨原子或碳数1~5的烷基； X 表示单键、-COO-、-OCO-、-N = N-、-CH = CH-、-C = C-、-CH = CH-CO-O-或-O-CO-CH = CH-，X的数量为2时，X任选彼此相同或不同； 1表示1~12的整数； m表示0~2的整数，ml、m2表示1~3的整数； n表示0~12的整数，其中，n = 0时，B为单键； Y劝选自由2价的苯环、糞环、联苯环、巧喃环、邮咯环、碳数5~8的脂环式控和它们的组 合组成的组中的基团，键合于它们的氨原子各自独立地任选被-N02、-CN、-CH=C(CN)2、-CH = CH-CN、面素基团、碳数1~5的烷基或碳数1~5的烷氧基取代； R表示径基、碳数1~6的烷氧基，或者表示与Yi相同的定义。7. 根据权利要求1~3中任一项所述的组合物，其中，（A)成分具有选自由下述式（11)~ (13)组成的组中的任一种感光性侧链，式中，A各自独立地表示单键、-0-、-C此-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NH-CO-、-CH=CH-CO-0-或-O-CO-CH=CH-; X 表示单键、-COO-、-OCO-、-N = N-、-CH = CH-、-C = C-、-CH = CH-CO-O-或-O-CO-CH = CH-，X的数量为2时，X任选彼此相同或不同； 1表示1~12的整数，m表示0~2的整数，ml表示1~3的整数； R表示选自1价的苯环、糞环、联苯环、巧喃环、化咯环和碳数5~8的脂环式控中的环，或 者是选自运些取代基中的相同或不同的2~6个环借助键合基团B键合而成的基团，键合于 它们的氨原子各自独立地任选被-COORo、-N02、-CN、-CH=C (CN) 2、-CH=CH-CN、面素基团、碳 数1~5的烷基或碳数1~5的烷氧基取代，式中，Ro表示氨原子或碳数1~5的烷基，或者R表 示径基或碳数1~6的烷氧基。8. 根据权利要求1~3中任一项所述的组合物，其中，（A)成分具有下述式（14)或（15)所 示的感光性侧链，式中，A各自独立地表示单键、-O-、-C此-、-coo-、-OCO-、-CONH-、-NH-CO-、-CH=CH-CO-0-或-O-CO-CH=CH-; Yi表示选自1价的苯环、糞环、联苯环、巧喃环、化咯环和碳数5~8的脂环式控中的环，或 者是选自运些取代基中的相同或不同的2~6个环借助键合基团B键合而成的基团，键合于 它们的氨原子各自独立地任选被-COORo、-N02、-CN、-CH=C (CN) 2、-CH=CH-CN、面素基团、碳 数1~5的烷基或碳数1~5的烷氧基取代，式中，Ro表示氨原子或碳数1~5的烷基； 1表示1~12的整数，ml、m2表示1~3的整数。9. 根据权利要求1~3中任一项所述的组合物，其中，（A)成分具有下述式（16)或（17)所 示的感光性侧链，式中，A表示单键、-0-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NH-CO-、-CH=CH-CO-O-或-O-CO-CH=CH-; X 表示单键、-COO-、-OCO-、-N=N-、-C = C-、-C = C-、-CH = CH-CO-O-或-O-CO-CH = CH-，X 的数量为2时，X任选彼此相同或不同； 1表示1~12的整数，m表示0~2的整数。10. 根据权利要求1~3中任一项所述的组合物，其中，（A)成分具有选自由下述式（18) 或（19)组成的组中的任一种感光性侧链，式中，A、B各自独立地表示单键、-0-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NH-CO-、-CH = CH-CO-O-或-O-CO-CH=CH-; Yi表示选自1价的苯环、糞环、联苯环、巧喃环、化咯环和碳数5~8的脂环式控中的环，或 者是选自运些取代基中的相同或不同的2~6个环借助键合基团B键合而成的基团，键合于 它们的氨原子各自独立地任选被-COORo、-N02、-CN、-CH=C (CN) 2、-CH=CH-CN、面素基团、碳 数1~5的烷基或碳数1~5的烷氧基取代，式中，Ro表示氨原子或碳数1~5的烷基； ql和q2中的一者为1，另一者为0; 1表示1~12的整数，ml、m2表示1~3的整数； 化表示氨原子、-N02、-CN、-CH = C(CN)2、-CH=CH-CN、面素基团、碳数1~5的烷基或碳数 1~5的烷氧基。11. 根据权利要求1~3中任一项所述的组合物，其中，（A)成分具有下述式（20)所示的 感光性侧链，憐） 式中，A表示单键、-O-、-CH2-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NH-CO-、-CH=CH-CO-O-或-O-CO-CH=CH-; Yi表示选自1价的苯环、糞环、联苯环、巧喃环、化咯环和碳数5~8的脂环式控中的环，或 者是选自运些取代基中的相同或不同的2~6个环借助键合基团B键合而成的基团，键合于 它们的氨原子各自独立地任选被-COORo、-N02、-CN、-CH=C (CN) 2、-CH=CH-CN、面素基团、碳 数1~5的烷基或碳数1~5的烷氧基取代，式中，Ro表示氨原子或碳数1~5的烷基； X 表示单键、-COO-、-OCO-、-N = N-、-CH = CH-、-C = C-、-CH = CH-CO-O-或-O-CO-CH = CH-，X的数量为2时，X任选彼此相同或不同； 1表示1~12的整数，m表示0~2的整数。12. 根据权利要求1~11中任一项所述的组合物，其中，（A)成分具有选自由下述式(21) ~(31)组成的组中的任一种液晶性侧链，式中，A和B具有与上述相同的定义； Y3为选自由1价的苯环、糞环、联苯环、巧喃环、含氮杂环和碳数5~8的脂环式控、W及它 们的组合组成的组中的基团，键合于它们的氨原子各自独立地任选被-N化、-CN、面素基团、 碳数1~5的烷基或碳数1~5的烷氧基取代； R3表示氨原子、-N02、-CN、-CH = C(CN)2、-CH = CH-CN、面素基团，1价的苯环、糞环、联苯 环、巧喃环、含氮杂环、碳数5~8的脂环式控，碳数1~12的烷基或碳数1~12的烷氧基； ql和q2中的一者为1，另一者为0; 1表示1~12的整数，m表示0~2的整数，其中，式（23)~（24)中，所有的m的总和为2 W 上，式(25)~(26)中，所有的m的总和为IW上，ml、m2和m3各自独立地表示1~3的整数； R2表示氨原子、-N02、-CN、面素基团，1价的苯环、糞环、联苯环、巧喃环、含氮杂环和碳数 5~8的脂环式控，W及烷基或烷氧基； Zi、Z2 表示单键、-CO-、-C 出 O-、-CH=N-、-CF2-。13. -种具有横向电场驱动型液晶表示元件用液晶取向膜的基板的制造方法，其通过 具备如下工序而得到被赋予了取向控制能力的所述液晶取向膜： [I] 将权利要求1~12中任一项所述的组合物涂布在具有横向电场驱动用导电膜的基 板上而形成涂膜的工序； [II] 对[I]中得到的涂膜照射偏振紫外线的工序；W及 [III] 将[II]中得到的涂膜进行加热的工序。14. 一种具有横向电场驱动型液晶表示元件用液晶取向膜的基板，其是通过权利要求 13所述的方法而制造的。15. -种横向电场驱动型液晶表示元件，其具有权利要求14所述的基板。16. -种横向电场驱动型液晶表示元件的制造方法，其通过具备如下工序而得到该液 晶表示元件： 准备权利要求14所述的基板即第1基板的工序； 得到具有下述液晶取向膜的第2基板的工序，其通过具备下述工序[1']、[11']和 [in']而得到被赋予了取向控制能力的液晶取向膜;W及 [IV] W所述第1基板和第2基板的液晶取向膜隔着液晶相对的方式，对向配置所述第1 基板和第2基板，从而得到液晶表示元件的工序， 所述工序[r]、[ir巧日[in']为： [r]在第2基板上涂布聚合物组合物而形成涂膜的工序，所述聚合物组合物含有(A)侧 链型高分子和(B)有机溶剂，所述(A)侧链型高分子是在特定的溫度范围内表现出液晶性的 感光性侧链型高分子，表现出液晶性的溫度范围的下限值为150°c W上，表现出液晶性的溫 度范围的上限值为200°C W上； [II' ]对[I' ]中得到的涂膜照射偏振紫外线的工序；W及 [Iir ]将[II']中得到的涂膜进行加热的工序。17. -种横向电场驱动型液晶表示元件的制造方法，其通过具备如下工序而得到该液 晶表示元件： 准备权利要求14所述的基板即第1基板的工序； 得到具有下述液晶取向膜的第2基板的工序，其通过具备下述工序[1']、[11']和 [in']而得到被赋予了取向控制能力的液晶取向膜;W及 [IV] W所述第1基板和第2基板的液晶取向膜隔着液晶相对的方式，对向配置所述第1 基板和第2基板，从而得到液晶表示元件的工序， 所述工序[r]、[ir巧日[Iir]为： [r]在第2基板上涂布聚合物组合物而形成涂膜的工序，所述聚合物组合物含有(A)侧 链型高分子和(B)有机溶剂，所述(A)侧链型高分子是在特定的溫度范围内表现出液晶性的 感光性侧链型高分子，表现出液晶性的溫度范围的下限值为150°c W上，表现出液晶性的溫 度范围的上限值为220°C W上； [II' ]对[I' ]中得到的涂膜照射偏振紫外线的工序；W及 [Iir ]将[II']中得到的涂膜进行加热的工序。18. -种横向电场驱动型液晶表示元件，其是通过权利要求16或17所述的方法而制造 O的
【专利摘要】本发明的课题在于，提供以高效率被赋予了取向控制能力、残影特性和电压保持率等可靠性优异的横向电场驱动型液晶表示元件。本发明通过含有(A)侧链型高分子和(B)有机溶剂的聚合物组合物而解决上述课题，所述(A)侧链型高分子是在特定的温度范围内表现出液晶性的感光性侧链型高分子，表现出液晶性的温度范围的下限值为150℃以上，表现出液晶性的温度范围的上限值为200℃以上。
【IPC分类】C08L33/10, C08L101/12, G02F1/1337
【公开号】CN105593308
【申请号】CN201480054146
【发明人】名木达哉, 南悟志, 芦泽亮一, 万代淳彦, 根木隆之, 川月喜弘, 近藤瑞穂
【申请人】日产化学工业株式会社, 公立大学法人兵库县立大学
【公开日】2016年5月18日
【申请日】2014年7月31日
【公告号】WO2015016301A1