一种含杂环配体的锂化合物及其制备方法和应用_5

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、空穴传输物质或者既具备空穴注入又具备空穴传输 技能物质,也有可能是电子传输物质生成的物质。
[0112] 本专利中"有机物层"指的是有机电子器件第一电极和第二电极之间部署的全部 层的术语。
[0113] 具体的,当式(I)结构的化合物存在于所述有机层中的发光层时,所述式(I)结构 的化合物可W作为发光主体或者渗杂在其它巧光主体中;例如:发光层可W是红色、黄色或 青色发光层。而将式(I)结构的化合物渗杂在青色主体上,可W提供得到的发光器件的效 率、亮度、分辨率及长寿命。
[0114] 当式(I)结构的化合物存在于电子传输层时,所述电子传输层还包括含有金属的 化合物。
[0115] 所述有机层包括发光层W及电子传输层时,所述式(I)结构的化合物可W存在于 其中一层或两层。
[0116] 本发明所述的包含有式(I)结构的化合物制备的器件可W用于有机发光器件 (化ED)、有机太阳电池(0SC)、电子纸(e-Paper)、有机感光体(0PC)或有机薄膜晶体管 (OTFT)o
[0117] 本发明所述的器件可W通过薄膜蒸锻、电子束蒸发、物理气相沉积等方法在基板 上蒸锻金属及具有导电性的氧化物及他们的合金形成阳极,也可W采用旋转涂膜(spin? coating)或薄带带头蒸锻; 还可 W 采用成型 (tape-casting) 、 刮片法(doctor-blading) 、丝 网印刷(Screen-Printing)、喷墨印刷或热成像(Therma^Imaging)等方法减少层数制造。
[0118] 本发明提供了一种含杂环配体的裡化合物及其制备方法和应用,本发明提供的含 杂环配体的裡化合物,通过选择特定的杂环的配体与金属裡结合,使得得到的有机裡化合 物应用于有机电致发光器件后器件的发光效率提高,而且使用寿命长。
[0119] 下面将结合本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施 例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通 技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范 围。
[0120] 实施例1
[0121] 中间体5-氣-2-硝基-N-苯基苯胺(式(I1-1 -1))的制备
[0122]
[0123] 将5-氣-2-氨基硝基苯15.6克,加入到反应瓶中,加入300ML无水甲苯,揽拌,加入 叔下醇钢19.2克,氮气保护,反应1小时。再依次加入舰苯30克,Ξ(二亚苄基丙酬)二钮2.8 克,注射加入配体Ξ叔下基麟4克,反应升溫到60°C过夜,
[0124] 反应完毕后降溫,加水lOOmL中止反应,分去水层,甲苯层用无水硫酸儀干燥30分 钟。旋干甲苯,得深色油状物,过柱,二氯甲烧:石油酸=1:4冲洗,点板监测,收集RF = 0.3产 物点。旋干,得类白色固体,用PE洗涂,干燥得产品16.3克,产率71 %。
[01巧]式(Π -1-2)~式(11-1-20)?及式(11-21)~式(11-28)的合成方法与式(II-1-1) 的合成方法类似,其合成的原料W及产物和收率见表1,表1为式(Π -1-2)~式(11-1-20)? 及式(11-21)~式(11-28)所示的产物及其原料和产率;
[01%]表1为式(II-1-2)~式(11-1-20)?及式(11-21)~式(11-28)所示的产物及其原 料和产率


[0130]式(II-l)的制备
[0131]
[0132] 将(5氣-2-硝基苯)苯胺20克加入300ML高压反应蓋中,加入无水乙醇200ML,加入 5 %钮碳催化剂1克,充入高压氨气5MPa,油浴50°C反应4小时,然后降溫,抽滤,除去催化剂, 滤液旋蒸,得约20克固体,即为式(II-1)所示化合物,产率88%。
[0133] 式(II-2)~式(11-20)的合成方法与式(II-1)的合成方法类似,其合成的原料W 及产物和收率见表2,表2为式(II-2)~式(11-20)所示的产物及其原料和产率;
[0134] 表2式(II-2)~式(11-20)所示的产物及其原料和产率
[0135]



[0139] 式(IV-1-1)结构化合物的制备
[0140]
[0141] 将邻氨基二苯胺8.36克、5-氣-2-径基苯甲醒10克、焦亚硫酸钢13克、二甲基甲酯 胺200ML加入到反应瓶中,加热到回流过夜。反应完毕后,降溫,将反应液倒入到500ML冷水, 不停揽拌,有固体析出。先用乙醇冲洗,再用石油酸冲洗,最后干燥得16克固体,产率97%。
[0142] 式(IV-1-2)~式(IV-1-48)的合成方法与式(IV-1-1)的合成方法类似,其合成的 原料W及产物和收率见表3,表3为式(IV-1-2)~式(IV-1-48)所示的产物及其原料和产率;
[0143] 表3为式(IV-1-2)~式(IV-1-48)所示的产物及其原料和产率
[0144]





[0151] 3-(1-甲基-IH-苯并[d]咪挫-2-基)联苯-2-醇(式式(IV-2-1))的制备
[0152]
[0153] 将2-漠-6-(1-甲基-1H-苯并咪挫-2-基)-苯酪15克、苯棚酸7.2克、四Ξ苯麟钮1.8 克、碳酸钟13.6克、500ML(甲苯:水=4:1)混合溶剂,氮气保护。加热到80°C反应24小时,反 应完毕后,降溫,分液,甲苯干燥并旋干,得深色固体。加入二氯甲烧溶解,过柱子,得白色固 体14克,产率93%。
[0154] 式(IV-2-2)~式(IV-2-51)的合成方法与式(IV-2-1)的合成方法类似,其合成的 原料W及产物和收率见表4,表4为式(IV-2-2)~式(IV-2-51)所示的产物及其原料和产率; [01巧]表4为式(IV-2-2)~式(IV-2-51)所示的产物及其原料和产率
[0156]








[01化]中间体3-(1-甲基-6-苯基-1H-苯并[d]咪挫-2-基)联苯-4-醇(式(IV-3-1))的制 备
[0166]
[0167] 将4-漠-2-(6-漠-1-甲基-1H-苯并咪挫-2-基)-苯酪20克、苯棚酸7.7克、四Ξ苯基 麟钮1.8克、碳酸钟14.2克、500ML(甲苯:水=4:1)混合溶剂,氮气保护。加热到80°C反应24 小时。反应完毕后,降溫,分液,甲苯干燥并旋干,得深色固体。加入二氯甲烧溶解,过柱子, 得白色固体16.8克,产率85%。
[016引式(IV-3-2)~式(IV-3-9)的合成方法与式(IV-3-1)的合成方法类似,其合成的原 料W及产物和收率见表5,表5为式(IV-3-2)~式(IV-3-9)所示的产物及其原料和产率; [0169]表5为式(IV-3-2)~式(IV-3-9)所示的产物及其原料和产率
[0171]
[0172] 中间体3-(1-甲基-6-苯基-IH-苯并[d]咪挫-2-基)联苯-4-醇(式(IV-4-1))的制 备
[0173]
[0174] 将二甲胺4.5克、叔下醇钢9.6克、甲苯500ML加入到反应瓶中,氮气保护,反应1小 时。再将4-漠-2-(1-苯基-1H-糞并[2,3-d]咪挫-2-基)-苯酪20克、Ξ(二亚苄基丙酬)二钮 2.8克、Ξ叔下基麟4克。升溫到90°C,反应24小时。后处理同中间体式(II-1-1)的后处理方 法,最后得15.8克固体,产率83%。
[0175] 式(IV-4-2)~式(IV-4-4)的合成方法与式(IV-4-1)的合成方法类似,其合成的原 料W及产物和收率见表6,表6为式(IV-4-2)~式(IV-4-4)所示的产物及其原料和产率;
[0176] 表6为式(IV-4-2)~式(IV-4-4)所示的产物及其原料和产率
[0177]
[017引实施例2
[01巧]式(1-2-1)化合物的制备
[0180]
[0181] 将上步原料14.2克,甲醇300ML加入到反应瓶中,再加入2克氨氧化钢与40ML水配 成的混合液,65 °C反应30分钟。最后加入3克氨氧化裡与30ML水配成的混合液,反应过夜。反 应完毕后,抽滤得白色固体,先用水冲洗,再用甲醇冲洗,最后用PE冲洗干燥.得11克白色固 体,产率77%</Η 醒R(500MHz,Chloroform)S8.05(s,lH),7.95(s,lH),7.84(s,2H),7.61 (d J = 10.0Hz,2H),7.48(s,4H),7.:M(d J = 45.0Hz,3H),7.06(s,lH),6.97(s,lH)。
[0182] 实施例3~实施例68
[0183] 式(1-1-1)~式(1-1-47)、式(1-2-1)~式(1-2-5)、式(1-3-1)~式(1-3-4)、式(I- 4-1)~式(1-4-4)?及式(1-5-1)~式(1-5-7)的合成方法与式(1-2-1)的合成方法类似,其 合成的原料W及产物和收率见表7,表7为实施3~实施例68所示的产物及其原料和产率;
[0184] 表7为实施3~实施例68所示的产物及其原料和产率
[0185]
[0186]








[01 巧]式α-3-1)的核磁数据为 1η NMR巧00MHz,Chloroform)S8.55(s,lH),8.22(s,lH), 8.09(s,lH),7.85(s,lH),7.65(dd,J = 37.5,12.5Hz,4H),7.55-7.24(m,5H),7.02(d,J = 45.0Hz,2H).
[0196] 式(1-4-1)的核磁数据为 1h NMR巧OOMHz,Chloroform) δ8.51 (s,IH),8.11 (s,IH), 7.85(s,lH),7.78-7.23(m,10H),7.01(d J = 45.0Hz,2H).
[0197] 式(1-5-1)的核磁数据为 1h NMR巧OOMHz,Chloroform) δ8.98(s,IH),8.11 (s,IH), 7.63(t J = 20.0Hz,3H),7.48(s,lH),7.:M(d J = 45.0Hz,2H),7.06(s,lH),6.97(s,lH). [019引 式(I-1-l)的核磁数据为 1h NMR(500MHz,化loroform)S7.68-7.44(m, IH),7.34 (d,J = 45.0Hz,lH),7.09(s,lH),7.06(s,lH),6.97(s,lH).
[0199] 式(1-1-47)的核磁数据为 1h 醒R(500MHz,化loroform)S8.05(s,lH),7.95(s, lH),7.84(s,2H),7.61(d J=10.0Hz,2H),7.48(s,4H),7.:M(d J = 45.0Hz,3H),7.06(s, lH),6.97(s,lH).
[0200] 实施例69
[0201] 将费希尔公司涂层厚度为15热)A的ITO玻璃基板放在蒸馈水中清洗2次,超声波洗 涂30分钟,用蒸馈水反复清洗2次,蒸馈水清洗结束后,按异丙醇、丙酬、甲醇按顺序洗涂30 分钟,超声波洗涂10分钟,干燥,转移到等离子体清洗机里,将上述基板洗涂5分钟,送到蒸 锻机里。在已经准备好的IT0透明电极上依次蒸锻空穴注入层2-TNATA蒸锻500A、空穴传输 层a-Nro蒸馈300A、渗杂7wt%Fbpic或实施例2~68所述的裡化合物的青色主体mCP(N,N'- dicarbazoly 1-3,5-benzene)3.0姑,空穴阻挡层及电子传输层TP
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