一种钴配合物的制作方法
【专利摘要】一种钴配合物(I)，其化学式如下：一种钴配合物(I)的合成方法，本合成方法包括合成和分离；是称取0.5023g1?(2?噻唑基偶氮)?2?萘酚放入100mL圆底烧瓶中，加入50mL无水乙醇并搅拌使其溶解；将0.2336g六水氯化钴加入上述溶液，加热回流48h；反应结束后热过滤反，将滤液自然挥发，数天后有晶体析出；将晶体用石油醚和正己烷冲洗3次，真空干燥30min，得目标产物。
【专利说明】
一种钴配合物
技术领域
[0001] 本发明涉及一种新化合物及其制备方法，特别涉及一种钴化合物及其制备方法， 确切地说是一种的制备及合成方法。
【背景技术】
[0002] 钴配合物是重要的催化剂和医药化工产品，其作为催化剂在二乙基锌与苯甲醛对 映选择性加成反应等反应中有较好的催化效果。【1-5】
[0003] 参考文献：
[0004] 1.Asymmetric hydrogenation catalyzed by bis(dimethylglyoximato)cobalt (II) -achiral base complex and chiral amino alcohol conjugated systems.Oxidoreductase model with enantioselectivity，0hgo，Yoshiaki;Natori， Yukikazu；Takeuchi,Seiji；Yoshimura,Juji,Chemistry Letters(1974),(11),1327-30.
[0005] Synthesis，structure and acid-baseproperties ofcobalt(III)complexes with aminoalcohols tepanenko,0.N.；Reiter,2.L.G.Ukrainskii Khimicheskii Zhurnal(Russian Edition)，（1992)，58(12)，1047-54.
[0006] 3.Cobalt(III)mono-and trinuclear complexes with 0，N-chelating aminoalcohols apanadze,T.Sh.；Gulya,A.P.；Novotortsev,V.M.；Ellert,0.G.； Shcherbakov,V.M.；Kokunov,Yu.V.；Bushaev,Yu.A.Koordinatsionnaya Khimiya(1991), 17(7),934-40.
[0007] 4.Magnetic properties ofcobaltcomplexes with amino a1coho1s,Evreev, V.N.；Bogdanov,A.P.13Vses.Chugaev.Soveshch.po Khimii Kompleks. Soedin.,1978 (1978),137.
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【发明内容】
[0010] 本发明旨在提供含六个水分子的双卜(2-噻唑基偶氮)-2-萘酚钴配合物，所要解 决的技术问题是一步合成得到目标产物。
[0011] 本发明所称的钴配合物是由1-(2-噻唑基偶氮)-2_萘酚与六水合氯化钴制备的由 以下化学式所示的化合物：
[0012]
[0013] 化学名称:含六个水分子的双1-(2-噻唑基偶氮)-2-萘酚钴配合物，简称配合物 ⑴。
[0014] 该配合物在苯甲醛的亨利反应中显示了一定的催化性能，其转化率达43%。
[0015]本合成方法包括合成和分离，其合成方法是称取0.5023g 1-(2-噻唑基偶氮)-2-萘酚放入100mL圆底烧瓶中，加入50mL无水乙醇并搅拌使其溶解;将0.2336g六水氯化钴加 入上述溶液，加热回流48h后热过滤反，自然挥发，数天后有晶体析出；将晶体用石油醚和正 己烷冲洗3次，真空干燥30min，得目标产物。
[0016] 合成反应如下：
[0017]
[0018] 本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。
【附图说明】
[0019] 图1含六个水分子的双1-(2-噻唑基偶氮)-2-萘酚钴配合物的单晶X-衍射图。
【具体实施方式】
[0020] 含六个水分子的双1-(2-噻唑基偶氮)-2_萘酚钴配合物的制备：
[0021] 称取0.5023gl-(2-噻唑基偶氮)-2-萘酚放入100mL圆底烧瓶中，加入50mL无水乙 醇并搅拌使其溶解;将〇 . 2336g六水氯化钴加入上述溶液，加热回流48h;反应结束后热过 滤，滤液自然挥发，数天后有晶体析出；将晶体用石油醚和正己烷冲洗3次，真空干燥30min， 得目标产物，产率为30 %，熔点172-174。元素分析数据C26H28C1 C〇N608S2，理论值：C: 43.2% ;H: 3.97% ;N: 11.82% ;实测值：C40.15% ;H: 3.02% ;N: 11.43% ;红外光谱数据 (KBr,cm_1)：3739；3513；3361；3009；2904；2535；2237；2143；1642；1543；1433；1355；1226； 1003;845;685;648;587;569;542。
[0022] 化合物的晶体数据：
[0023]
[0024] 晶体典型的键长数据： Co(l)-Nd) 1.879(9) Co(l)-N(4) 1.890(9) Co(l)-N(3) 1.922(9) Co ⑴-0(1) 1.92918) C(> ⑴-Ν(6) 1.931(9) Co (1)-0 (2) 1.939(8) S(l) CU2) 1. 709(12) S(l)-C(ll) i. 715(12) S(2)-C(25) 1.720(12)
[0025] S(2)-C(24) 1.727(11) N(l)-N(2) 1.310(11) N(l)-C(7) 1.375(13) N(2)-C(ll) 1.411(14) N(3)-C(ll) 1.353(13) N(3) C(13) 1.380(13) N(4)-N(5) 1.328U1) N(4)-C(20) 1.362(12) N(5)-C(24) 1.4〇j (12)
[0026]
[0027]
[0028] 晶体典型的键角数据
[0029]
[0030]
[0031]
[0032]
[0033] 亨利反应应用
[0034] 2-硝基-1-苯基乙醇
[0035]
[0036] 称取0 · 0533g(0 · 075_〇1)配合物，置于25mL的小烧瓶中，加入lmL DMS0,再向溶液 中加入0.05mL苯甲醛和0.25mL硝基甲烷，常温下搅拌反应24小时后，进行hNMR检测；转化 率：43% JH NMR(300MHz，CDCl3)7·28~7·32(m，5H，Ar-H)，5·32~5·35(d，J = 9·18Hz，lH，-CH)，4·38~4·56(m，2H，-CH2)，3·89(br，lH，-OH)。
【主权项】
1. 一种钻配合物(I)，其化学式如下：2. 权利要求1所述的钻配合物（I)，在293(2)k溫度下，在牛津X-射线单晶衍射仪上，用 经石墨单色器单色化的ΜοΚα射线1=0.710巧A，W ω-θ扫描方式收集衍射数据，其特征在于 晶体属S斜晶系，Ρ2(1)/η，晶胞参数：a = 9.54(3) A a]扭la = 83.84 (5)。； b = 12.22 (4) A be化= 85.34(5)° ;c = 13.94(5) Agamma = 78.12(5)°。3. 权利要求1所述的钻配合物（I)的合成方法，本合成方法包括合成和分离，其特征在 于：是称取〇.5023g 1-(2-嚷挫基偶氮)-2-糞酪放入lOOmL圆底烧瓶中，加入50mL无水乙醇 并揽拌使其溶解;将0.2336g六水氯化钻加入上述溶液，加热回流4她后热过滤，自然挥发， 数天后有晶体析出；将晶体用石油酸和正己烧冲洗3次，真空干燥30min，得目标产物。
【文档编号】B01J31/22GK106083938SQ201610438843
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月16日
【发明人】罗梅, 郭晨晨, 张竞成, 李学良
【申请人】合肥工业大学