基于萘并二酮的聚合物的制作方法
【专利说明】基于萘并二酮的聚合物
[0001] 本发明涉及包含一个或多个式（I)(重复）单元的聚合物和式（III)的化合物及 其作为IR吸收器、有机半导体在有机器件中，尤其是在有机光伏器件和光电二极管中，或 者在包含二极管和/或有机场效应晶体管的器件中的用途。本发明聚合物和化合物可具有 在有机溶剂中的优异溶解度和优异的成膜性能。另外，当本发明聚合物和化合物用于有机 场效应晶体管、有机光伏器件和光电二极管中时，可观察到高能量转化效率、优异的场效应 迀移率、良好的开/关电流比和/或优异的稳定性。
[0002] US20060223993公开：
【主权项】
1.包含一个或多个下式的（重复）单元的聚合物：
其中Y为式
的基团； a为 1、2 或 3，a' 为 1、2 或 3;b为 0、1、2 或 3;b' 为 0、1、2 或 3;c为 0、1、2 或 3;c' 为 0、1、2 或 3 ; U1为 0、S或NR1; U2为 0、S或NR2; T1、T2、T3和T4相互独立地为氢、卤素、羟基、氰基、-COOR1(13、-OCOR1。3、-NR112COR1Q3、-CONR112R113、-0R1CI3'、-SR1CI3'、-S0R1CI3'、-S02R1CI3'、-NR112S02R1CI3'、-NR112R113、可被E取代和 / 或被D间隔 的C「C25烷基、可被C「C8烷基和/或C「C8烷氧基取代1-3次的C5-(：12环烷基；C7-C25芳烷 基、C6-C24芳基、被G取代的C6-C24芳基、C2-C2Q杂芳基，或者被G取代的C2-C2Q杂芳基； R1和R2可以为相同或不同的且选自：氢， 烷基，其可任选被以下基团取代1次或多次：C 烷基、C烷氧基、卤素、 C5_C12环烷基、硝基、氰基、乙烯基、烯丙基、C6-C24芳基、C2-C2(l杂芳基、甲硅烷基或硅氧烷基； 和 / 或可任选被-〇_、-S-、-NR39-、CONR39-、NR39C〇-、-COO-、-C0-或-0C0-间隔， C2-C1(Jt基，其可任选被以下基团取代一次或多次：C「C12烷基、C 烷氧基、卤素、 c5-c12环烷基、硝基、氰基、乙烯基、烯丙基、c6-c24芳基、c2-c2(l杂芳基、甲硅烷基或硅氧烷基； 和 / 或可任选被-〇-、-S-、-NR39-、CONR39-、NR39C〇-、-COO-、-C0-或-0C0-间隔， C3-C1(KI炔基，其可任选被以下基团取代一次或多次：C「C12烷基、C 烷氧基、卤素、 c5-c12环烷基、硝基、氰基、乙烯基、烯丙基、c6-c24芳基、c2-c2(l杂芳基、甲硅烷基或硅氧烷基； 和 / 或可任选被-〇-、-S-、-NR39-、CONR39-、NR39C〇-、-COO-、-C0-或-0C0-间隔， C3_C12环烷基，其可任选被以下基团取代一次或多次烷基、Ci-Q烷氧基、卤素、c5-c12环烷基、硝基、氰基、乙烯基、烯丙基、c6-c24芳基、c2-c2(l杂芳基、甲硅烷基或硅氧烷基； 和 / 或可任选被-〇-、-S-、-NR39-、CONR39-、NR39C〇-、-COO-、-C0-或-0C0-间隔， C6-C24芳基，其可任选被以下基团取代一次或多次：C 烷基、c「c12烷氧基、卤素、 c5-c12环烷基、硝基、氰基、乙烯基、烯丙基、c6-c24芳基、c2-c2(l杂芳基、甲硅烷基或硅氧烷 基； c2-c2(l杂芳基，其可任选被以下基团取代一次或多次：C 烷基、C烷氧基、卤素、 c5-c12环烷基、硝基、氰基、乙烯基、烯丙基、c6-c24芳基、c2-c2(l杂芳基、甲硅烷基或硅氧烷 基； -CO-CfCwj^基、-CO-C5_C12环烷基或者-COO-CfC18烷基； R39为氢、c「C18烷基、C「C18卤代烷基、C7-C25芳烷基或C「(：18烧酰基，Ar^Ar^Ar^Ar2'、
X1为S、0、NR107-、-Si(R117) (R117'）-、-Ge(R117) (R117'）-、-C(R106) (R109)-、-c(=
R3和R3'相互独立地为氢、卤素，卤化C「C25烷基，尤其是CF3，氰基，可任选被一个或多 个氧或硫原子间隔的烷基，尤其是C3-C25烷基；C7-C25芳烷基，或者C^(^烷氧基； R4、R4'、R5、R5'、R6和R6'相互独立地为氢，卤素，卤化C「C25烷基，尤其是CF3,氰基，可任选 被一个或多个氧或硫原子间隔的烷基，尤其是C3-C25烷基；C7-C25芳烷基，或者Ci-C% 烷氧基； R7、R7'、R9和R9'相互独立地为氢，可任选被一个或多个氧或硫原子间隔的烷基， 尤其是C3-C25烷基；或者C7-(：25芳烷基， R8和R8'相互独立地为氢、C6-C18芳基；被C「C18烷基或C「C18烷氧基取代的C6-C18芳基； 或者可任选被一个或多个氧或硫原子间隔的烷基，尤其是C3-C25烷基；或者C7-(：25芳 烷基， R11和Rn'相互独立地为烷基，尤其是C「C8烷基，C7-C25芳烷基，或者苯基，其可 被(^-(：8烷基和/或C 烷氧基取代1-3次； R12和R12'相互独立地为氢、卤素、氰基，可任选被一个或多个氧或硫原子间隔的Ci-C% 烷基，尤其是(：3-(：25烷基，C「C2J|氧基、C「C2j烷基或 =R13,其中妒为^-^烷基， 或者三（Ci-Q烷基）甲硅烷基； R1Q3和R1(13'相互独立地为Ci-C^烷基，尤其是C3-C25烷基，被E取代和/或被D间隔的C「C25烷基、C7-(：25芳烷基、C6-C24芳基、被G取代的C6-C24芳基、C2-C2Q杂芳基，或者被G取代 的C2-C2(l杂芳基， R104和R1Q4'相互独立地为氢、C「C18烷基，氰基、COOR1Q3、可任选被G取代的C6_C1Q芳基， 或者可任选被G取代的(：2-(：8杂芳基， R1Q5、R1CI5'、R1CI6和R1CI6'相互独立地为氢、卤素、氰基、可任选被一个或多个氧或硫原子间 隔的C「C25烷基；C7-C25芳烷基，或者C「(：18烷氧基，R1(17为氢、C7-(：25芳烷基、C6-C18芳基；被 C「C18烷基或C「C18烷氧基取代的C6-C18芳基；C「C18全氟烷基；C「C25烷基；尤其是C3-C2J| 基，其可被_〇_或-s-间隔；或者-coor1CI3;r1(13如上文所定义； R1Q8和R1(19相互独立地为H、C「C25烷基、被E取代和/或被D间隔的C「C25烷基、C7-C25 芳烷基、C6-C24芳基、被G取代的C6-C24芳基、C2-C2Q杂芳基、被G取代的C2-C2Q杂芳基、C2-C18 烯基、C2-C18炔基、C「C18烷氧基、被E取代和/或被D间隔的C「C18烷氧基，或者C7-C25芳烷 基，或者 R1Q8和R1(l9-起形成式=CRn°Rm的基团，其中： Rn°和R111相互独立地为H、C「C18烷基、被E取代和/或被D间隔的C「C18烷基、C6-C24 芳基、被G取代的C6-C24芳基，或者C2-C2(l杂芳基，或者被G取代的C2-C2(l杂芳基，或者 R1(l8和R1(19-起形成任选可被以下基团取代的5或6元环：C烷基、被E取代和/ 或被D间隔的C「C18烷基、C6-C24芳基、被G取代的C6-C24芳基、C2-C2Q杂芳基、被G取代的 C2_C2Q杂芳基、C2-C18烯基、C2-C18炔基、C「C18烷氧基、被E取代和/或被D间隔的C「(：18烷 氧基，或者C7-C25#烷基， D为-CO-、-COO-、-S-、-0-，或者-NR112-， E为(^-(：8硫代烷氧基、C「(：8烷氧基、CN、-NR112R113、-CONR112R113,或者卤素， G为￡或(：「(：18烷基，且 R112和R113相互独立地为H;C6-C18芳基；被C「C18烷基或C「C18烷氧基取代的C6-(：18芳 基；C「C18烷基；或者被-0-间隔的C「C18烷基， R114为可任选被一个或多个氧或硫原子间隔的Ci-C25烷基，尤其是C3-C25烷基， R115和R115'相互独立地为氢、卤素、氰基、可任选被一个或多个氧或硫原子间隔的Ci-C% 烷基，尤其是c3_c25烷基，c「c25烷氧基、c7_c25芳烷基，或者 -.R，其中1?116为ci-Ci。 烷基或三烷基）甲硅烷基； R117和R117'相互独立地为C「C25烷基，尤其是C「C8烷基，C7-C25芳烷基，或者苯基，其可 被(^-(：8烷基和/或C 烷氧基取代1-3次； R118、R119、R12°和R121相互独立地为氢、卤素、卤化C 烷基，氰基、可任选被一个或多 个氧或硫原子间隔的烷基；C7-C25芳烷基，或者C^(^烷氧基； R122和R122'相互独立地为氢、C6-C18芳基；被C「C18烷基或C「C18烷氧基取代的C6-(：18芳 基；或者可任选被一个或多个氧或硫原子间隔的烷基；或者C7-(：25芳烷基。
2.根据权利要求1的聚合物，其为包含一个或多个下式的（重复）单元的聚合物：
U1为 0、S或NR1; U2为 0、S或NR2; T1、T2、T3和T4相互独立地为氢、卤素、氰基、-COOR1(13、-OCOR103、-OR103'、可被E取代和/ 或被D间隔的C「C25烷基、C6-C24芳基、被G取代的C6-C24芳基、C2-C2Q杂芳基，或者被G取代 的C2-C2(l杂芳基； R1和R2可以为相同或不同的且选自氢、C「C5Q烷基、C「C5Q卤代烷基、（：7-(：25芳烷基、C2-Cjt基、C2-C5Q卤代烯基、烯丙基、C5-C12环烷基，可任选被C「C12烷基或C「(：12烷氧基取 代一次或多次的苯基或萘基、-co-Ci-Cw烷基、-C0-C5-(：12环烷基和-coo-crC18烷基； 8为1、2或3，&'为1、2或3;其中六1'1、六1' 1'、1?1°3、1?1°3'、0、￡和6如权利要求1中所定 义。
3.根据权利要求1或2的聚合物，其包含一个或多个下式的（重复）单元：