[0078] (8)特定环境空气中三氯甲烷含量的检测
[0079] 将一个装有三氯甲烷试剂的敞口瓶置于一个带盖的容器中，用盖子将容器封闭， 于25°C下静置0. 5h，打开盖子，将DPPTP薄膜放置于所述容器中，静置10min后，测试DPPTP 薄膜在检测三氯甲烷前后的的荧光强度比值y，得到y = 〇. 954,将y值代入线性方程y =-2. 09881X104Xx+1. 00382,求解得到x= 236yg/mL。
[0080] 实施例3
[0081] -种检测空气中三氯甲烷的荧光试剂，所述试剂是浓度为IX10 2mol/L的DPPTP 的四氢呋喃溶液。
[0082] -种如本实施例所述检测空气中三氯甲烷的荧光试剂的制备方法，所述方法具体 步骤如下：
[0083] (1)将4. 6mL的苯胺、5.lmL的苯甲醛、50mL的乙酸和0. 86g的对甲基苯磺酸加入 到250mL的两口圆底烧瓶，搅拌均匀，升温到100°C，反应30min，得到液体a;边搅拌边向液 体a中滴加2. 2mL的丁二酮，反应4h，反应结束后，冷却到30°C，过滤得到固体a，以体积比 为1:3的二氯甲烷和石油醚的混合溶液为洗脱剂，采用减压柱对固体a进行过柱分离，再用 乙酸乙酯和正己烷重结晶得到淡黄色固体粉末，通过核磁共振波谱仪和质谱仪表征得到淡 黄色固体粉末即为DPPTP。
[0084] (2)将12. 3mgDPPTP溶于3mL四氢呋喃中，配置成IX10 2mol/L的荧光试剂。
[0085] -种如本发明所述的检测空气中三氯甲烷的荧光试剂的应用，所述荧光试剂用于 检测空气中三氯甲烷含量，具体为：
[0086] (1)将所述荧光试剂旋涂在石英玻璃片上，得到厚度< 40ym的DPPTP薄膜，于 70°C下干燥8min，使四氢呋喃挥发干后，冷却到30°C，采用荧光分光光度计测试DPPTP薄膜 的初始荧光强度I。，得到DPPTP薄膜的荧光光谱图，结果与实施例1中图1相一致。
[0087] (2)按照实施例1中的方法进行了DPPTP薄膜对不同溶剂气氛的响应实验，由实验 结果可知DPPTP薄膜对丙酮、甲醇、乙腈、乙酸乙酯、四氢呋喃、二氯甲烷有着不同程度的荧 光增强响应，对三氯甲烷有着独特的荧光信号减弱的响应性；
[0088] (3)按照实施例1中的方法进行了气相三氯甲烷的检出时间实验，由实验结果可 知，DPPTP薄膜对三氯甲烷气氛的检测十分快捷，在30s时间范围内荧光强度下降了 45%。
[0089] (4)按照实施例1中的方法进行了DPPTP薄膜检测三氯甲烷的可逆性实验，由实验 结果可知，DPPTP薄膜对三氯甲烷的检测具有良好的可逆性。
[0090] (5)将液态三氯甲烷加入充有空气的密闭容器中，于90°C下充分汽化，冷却到 30°C，得到三氯甲烷气体浓度为800yg/mL的混合气体a;
[0091] (6)将涂有DPPTP薄膜的基片分别放入8个样品瓶中，将样品瓶密闭后抽真空； 向各样品瓶注入10mL空气；并将样品瓶依次编号为1~8 ;取1. 25mL、2. 5mL、3. 75mL、5mL、 6. 25mL、7. 5mL、8. 75mL、10mL的混合气体a分别注入到1~8号样品瓶中；将所述样品瓶于 自然光下放置l〇min后测试1~8号样品瓶中DPPTP薄膜的荧光强度L，其中，i= 1~8。
[0092] (7)对DPPTP薄膜的荧光强度^与初始荧光强度I。的测试结果进行线性拟合，得 到线性方程y= -2. 09881X+1. 00382 ;
[0093] (8)特定环境空气中三氯甲烷含量的检测
[0094] 将一个装有三氯甲烷试剂的敞口瓶置于一个带盖的容器中，用盖子将容器封闭， 于30°C下静置lh，打开盖子，将DPPTP薄膜放置于所述容器中，静置lOmin后，测试DPPTP 薄膜在检测三氯甲烷前后的的荧光强度比值y，得到y = 〇. 867,将y值代入线性方程y =-2. 09881X10 4Xx+l. 00382,求解得到x= 651yg/mL。
[0095] 本发明包括但不限于以上实施例，凡是在本发明精神的原则之下进行的任何等同 替换或局部改进，都将视为在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种检测空气中三氯甲烷的荧光试剂，其特征在于： 所述荧光试剂为10 3~10 2HioVL的DPPTP溶液； 其中，所述DPPTP为1，2, 4, 5-四苯基-1，4-二氢吡咯并[3, 2-b]吡咯的简称，其结构 式如下：2. 根据权利要求1所述的一种检测空气中三氯甲烷的荧光试剂，其特征在于：所述 DPPTP溶液中溶剂为二氯甲烷、四氢呋喃中的一种。3. -种如权利要求1所述的检测空气中三氯甲烷的荧光试剂的制备方法，其特征在 于：所述方法具体步骤如下： (1) 将苯胺、苯甲醛、乙酸和对甲基苯磺酸加入到反应器中，搅拌均匀，升温到90~ 100°C，反应10~30min，得到液体a;边搅拌边向液体a中滴加丁二酮，反应3~4h，冷却 至20~30°C，过滤，得到固体a;采用减压柱对固体a进行过柱分离，重结晶，干燥，得到 DPPTP； 其中，所述苯胺、苯甲醛和丁二酮的摩尔比为2:2:1 ;乙酸和苯甲醛的摩尔比为15~ 34:1 ;对甲基苯磺酸和苯甲醛的摩尔比为1:10~20 ; (2) 将DPPTP溶解于良溶剂中，混合均匀，得到所述荧光试剂。4. 根据权利要求3所述的一种检测空气中三氯甲烷的荧光试剂的制备方法，其特征在 于：步骤（1)所述过柱分离采用的洗脱剂为二氯甲烷和正己烷的混合溶液、二氯甲烷和石 油醚的混合溶液、乙酸乙酯和正己烷的混合溶液、乙酸乙酯和石油醚的混合溶液中的一种。5. 根据权利要求4所述的一种检测空气中三氯甲烷的荧光试剂的制备方法，其特征在 于：所述二氯甲烷和正己烷、二氯甲烷和石油醚的体积比均为1:1~3 ;所述乙酸乙酯和正 己烷、乙酸乙酯和石油醚的体积比均为1:2~4。6. -种如权利要求1所述的检测空气中三氯甲烷的荧光试剂的应用，其特征在于：所 述荧光试剂用于检测空气中三氯甲烷含量，具体为： (1) 将所述荧光试剂旋涂在基片上，得到厚度< 40ym的DPPTP薄膜，于60~70°C下 干燥3~8min，冷却到20~30°C，测试DPPTP薄膜的初始荧光强度I。； (2) 将液态三氯甲烷加入充有空气的密闭容器中，于65~90 °C下充分汽化，冷却到 20~30°C，得到三氯甲烷气体浓度为800yg/mL的混合气体a; 所述液态三氯甲烷与空气的体积比为1:1838 ; ⑶将涂有DPPTP薄膜的基片分别放入n个样品瓶中，并将样品瓶依次编号为1~n; 取不同体积的混合气体a分别注入到1~n号样品瓶中，获得含有不同浓度三氯甲烷气体 的检测环境；将所述样品瓶于自然光下放置10~30min后测试1~n号样品瓶中DPPTP薄 膜的荧光强度I1，其中，i= 1~n，n为大于5正整数； (4)对DPPTP薄膜的荧光强度^与初始荧光强度I。的测试结果进行线性拟合，得到Ii/ I。随气体三氯甲烷浓度的变化曲线和线性方程y=kx+b;根据所述线性方程计算出x，即得 到待测空气中三氯甲烷的含量； 其中，y为待测空气中DPPTP薄膜在检测三氯甲烷后的荧光强度与DPPTP薄膜的初始 荧光强度的比值，k为所述变化曲线的斜率，b为所述变化曲线的截距。7.根据权利要求6所述的一种检测空气中三氯甲烷含量的方法，其特征在于：步骤（1) 所述基片为石英玻璃片和滤纸片中的一种。
【专利摘要】本发明公开了一种检测空气中三氯甲烷的荧光试剂、制备方法及其应用，属于荧光传感器领域。所述荧光试剂为DPPTP溶液；所述方法先将苯胺、苯甲醛、乙酸和对甲基苯磺酸加入到反应器中，搅拌均匀，升温，反应10～30min，加入丁二酮，反应3～4h，冷却至室温，过滤，过柱分离，重结晶，干燥，得到DPPTP；再将DPPTP溶解于良溶剂中，得到荧光试剂；所述荧光试剂对于空气中三氯甲烷含量的检测简单实用，并具有高度的选择性、较快的响应性和较高的灵敏度；无需专业的检测仪器设备，且待测样品的制备简单、检测成本低、耗时和耗力小。
【IPC分类】C09K11/06, G01N21/64, C07D487/04
【公开号】CN105038767
【申请号】CN201510366884
【发明人】佟斌, 彭喆, 董宇平, 石建兵, 支俊格
【申请人】北京理工大学
【公开日】2015年11月11日
【申请日】2015年6月29日