进一步提高、吸水率进一步降低、弹性模量 更优异的倾向。
[0101](非卤素系环氧树脂）
[0102]作为非卤素系环氧树脂，若为1分子中具有2个以上的环氧基、分子骨架内不具有 卤原子的化合物，则没有特别限定，可列举出例如下述式(4)所示的苯酚苯基芳烷基酚醛清 漆型环氧树脂、下述式(5)所示的苯酚联苯芳烷基型环氧树脂、下述式(6)所示的萘酚芳烷 基型环氧树脂、下述式(7)所示的蒽醌型环氧树脂、下述式(8)或下述式(9)所示的聚氧亚萘 基型环氧树脂、双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛 清漆型环氧树脂、双酚A酚醛清漆型环氧树脂、3官能苯酚型环氧树脂、4官能苯酚型环氧树 月旨、萘型环氧树脂、联苯型环氧树脂、芳烷基酚醛清漆型环氧树脂、溴化双酚A型环氧树脂、 溴化苯酚酚醛清漆型环氧树脂、含磷的环氧树脂、脂环式环氧树脂、多元醇型环氧树脂、缩 水甘油胺、缩水甘油酯、将丁二烯等的双键环氧化而得到的化合物、通过含羟基的有机硅树 脂类与表氯醇的反应而得到的化合物等。其中，特别是从为了提高阻燃性、降低热膨胀的观 点考虑，优选下述式(4)所示的苯酚苯基芳烷基酚醛清漆型环氧树脂、下述式(5)所示的苯 酚联苯芳烷基型环氧树脂、下述式(6)所示的萘酚芳烷基型环氧树脂、下述式(7)所示的蒽 醌型环氧树脂、下述式(8)或下述式(9)所示的聚氧亚萘基型环氧树脂。这些非卤素系环氧 树脂可以单独使用一种或组合使用两种以上。
[0104](上述式(4)中，R4表示氢原子或甲基，其中，优选为氢原子。上述式(4)中，n4表示1 以上的整数。n4的上限值通常为10、优选为7。）
[0106](上述式(5)中，R5表示氢原子或甲基，其中，优选为氢原子。上述式(5)中，n5表示1 以上的整数。n5的上限值通常为10、优选为7。）
[0108](上述式(6)中，R6表示氢原子或甲基，其中，优选为氢原子。上述式(6)中，n6表示1 以上的整数。n6的上限值通常为10、优选为7。）
[0110](上述式(8)中，R?各自独立地表示氢原子、碳数为1~4的烷基或芳烷基。）
[0112] (上述式(9)中，R8各自独立地表示氢原子、碳数为1~4的烷基、芳烷基。）
[0113] 作为上述式(8)和式(9)所示的聚氧亚萘基型环氧树脂，可以使用市售品，作为产 品例，可列举出DIC株式会社制EXA-TSlUEXA-TSll-GSjXA-TSll-GtEXA-TSll-GdSjXA-TSllUHP-GOOO。
[0114] 热固性树脂(A)含有非卤素系环氧树脂的情况下，从与金属箱的密合强度的观点 考虑，非卤素系环氧树脂的含量相对于热固性树脂(A)的总量100质量份，优选为5.0~90质 量份，更优选为20~70质量份，进一步优选为30~70质量份。
[0115] (酚醛树脂）
[0116] 作为酚醛树脂，若为1分子中具有2个以上酚性羟基的树脂则可以适当使用公知的 酚醛树脂，对其种类没有特别限定。可列举出例如甲酚酚醛清漆型酚醛树脂、苯酚酚醛清漆 树脂、烷基苯酚酚醛清漆树脂、双酚A型酚醛清漆树脂、双环戊二烯型酚醛树脂、Xyloc型酚 醛树脂、萜烯改性酚醛树脂、聚乙烯基酚类、萘酚芳烷基型酚醛树脂、联苯芳烷基型酚醛树 月旨、萘型酚醛树脂、氨基三嗪酚醛清漆型酚醛树脂等。这些酚醛树脂可以单独使用一种或组 合使用两种以上。
[0117] 热固性树脂(A)含有酚醛树脂的情况下，从加热成形性的观点考虑，酚醛树脂的含 量相对于热固性树脂(A)的总量100质量份，优选为10~90质量份，更优选为15~70质量份， 进一步优选为20~65质量份。
[0118] (聚苯醚）
[0119] 作为聚苯醚，没有特别限定，例如若为至少含有下述式（10)所示的结构单元的聚 合物，则可列举出公知的聚苯醚。
[0121] (上述式（10)中，R9、R1Q、Rn和R12各自独立地表示碳数为6以下的烷基、芳基、卤素 或氢。另外，上述式(10)中，n7表示1以上的整数）。
[0122] 作为聚苯醚，也可以使用一部分或全部被乙烯基苄基等烯属不饱和基团、环氧基、 氨基、羟基、巯基、羧基和甲硅烷基等进行了官能团化而得到的改性聚苯醚。它们可以使用 一种或组合两种以上来使用。作为末端为羟基的聚苯醚，可列举出例如SABIC Innovative Plastics Japan Ltd.制SA90等。
[0123] 聚苯醚优选含有在两末端具有烯属不饱和基团的改性聚苯醚。作为烯属不饱和基 团，没有特别限定，可列举出例如乙烯基、烯丙基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯基、丁烯 基、己烯基和辛烯基等烯基;环戊烯基和环己烯基等环烯基；乙烯基苄基和乙烯基奈基等稀 基芳基。其中，优选为乙烯基苄基。两末端的两个烯属不饱和基团可以为相同的官能团，也 可以为不同的官能团。作为这种聚苯醚，例如有Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. 制 0PE-2St 等。
[0124] 改性聚苯醚的制造方法若为公知的制造方法则没有特别限定。例如用乙烯基苄基 进行官能团化而得到的改性聚苯醚可以如下制造:使双官能亚苯基醚低聚物和乙烯基苄氯 溶解于溶剂，在加热搅拌下添加碱进行反应之后，将树脂固体化来制造。用羧基进行官能团 化而得到的改性聚苯醚例如如下制造:在自由基引发剂的存在下或不存在下，在聚苯醚中 熔融混炼不饱和羧酸、该进行了官能团化的衍生物，进行反应来制造。或者将聚苯醚和不饱 和羧酸、该进行了官能化的衍生物在自由基引发剂存在下或不存在下溶解于有机溶剂，在 溶液下进行反应来制造。
[0125] 热固性树脂(A)含有聚苯醚的情况下，从电特性的观点考虑，聚苯醚的含量相对于 热固性树脂(A)的总量100质量份，优选为10~90质量份，更优选为20~85质量份，进一步优 选为30~85质量份。
[0126] [无机填料(B)]
[0127] 作为热固性树脂组合物(C)中的无机填料(B)，可列举出例如天然二氧化硅、熔融 二氧化硅、无定形二氧化硅、中空二氧化硅等二氧化硅类;勃姆石;氧化钼、钼酸锌等钼化合 物;氧化铝、滑石、煅烧滑石、云母、玻璃短纤维、球状玻璃(E玻璃、T玻璃、D玻璃等玻璃微粉 末类)等。其中，无机填料(B)优选含有选自由二氧化硅、勃姆石和氧化铝组成的组中的一种 以上。通过使用这种无机填料(B)，存在翘曲降低、刚性进一步提高的倾向。这些无机填料 (B)可以单独使用一种或组合使用两种以上。
[0128] 对无机填料(B)的平均粒径(D50)没有特别限定，但是从用于薄型多层印刷布线板 用途以及分散性的观点考虑，优选为l〇nm~8 · Ομπι，更优选为100nm~5 · Ομπι，进一步优选为 100nm~3.0μπι。在此，平均粒径(D50)指的是中值粒径，是将所测得的粉体的粒度分布分为 两部分时较大一侧与较小一侧量相等的直径。更具体而言，平均粒径(D50)指的是利用激光 衍射散射式的粒度分布测定装置测定分散于甲乙酮中的粉体的粒度分布时的、由小的颗粒 起进行体积累计而达到总体积的50%时的值。
[0129] 从使得所得到的预浸料所具有的热膨胀系数和外观良好的观点考虑，热固性树脂 组合物(C)中的无机填料(Β)的含量相对于热固性树脂(Α) 100质量份为110质量份~700质 量份，优选为120~420质量份，更优选为20~420质量份。
[0130]另外，无机填料(Β)的含量相对于热固性树脂组合物(C) 100质量份优选为38~88 质量份，更优选为45~80质量份，进一步优选为55~70质量份。通过使无机填料(Β)的含量 为38质量份以上，存在所得到的预浸料的刚性进一步提高的倾向。另外，一般来说，若热固 性树脂组合物(C)中的无机填料(Β)的填充量增多，则预浸料的刚性提高，但是制造性显著 变差。但是，本发明中，通过使用具有上述特性的玻璃布(D)，即使使得无机填料(Β)的填充 量为(例如55质量份以上的）高填充，也不会损害预浸料的制造性，可以容易地制造刚性高 的预浸料。
[0131] [硅烷偶联剂]
[0132] 热固性树脂组合物(C)可以根据需要含有硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂，若为通常 无机物的表面处理中使用的硅烷偶联剂则没有特别限定，可列举出例如γ-氨基丙基三乙 氧基硅烷、Ν-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基硅烷系化合物；γ-环氧丙氧 基丙基三甲氧基硅烷等环氧硅烷系化合物；γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等乙烯 基硅烷系化合物;Ν-β-(Ν-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐等阳离 子硅烷系化合物;苯基硅烷系化合物等。硅烷偶联剂可以单独使用一种或组合使用两种以 上。
[0133] [湿润分散剂]
[0134] 热固性树脂组合物(C)可以根据需要含有湿润分散剂。作为湿润分散剂，没有特别 限定，可以使用涂料用途中使用的分散稳定剂，可列举出例如BYK Japan ΚΚ.制的 DisperByk-110、lll、180、161、2000、2151、BYK-W996、W9010、W903等。
[0135] [固化促进剂]
[0136] 热固性树脂组合物(C)除了含有热固性树脂(A)、无机填料(B)之外，还可以根据需 要含有固化促进剂。作为固化促进剂，没有特别限定，可列举出例如咪唑化合物；以过氧化 苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化乙酰、对氯过氧化苯甲酰、过邻苯二甲酸二叔丁酯等为例示 的有机过氧化物;偶氮二腈(azobisnitrile)等偶氮化合物;N，N-二甲基苄基胺、N，N-二甲 基苯胺、N，N-二甲基甲苯胺、2-N-乙基苯胺基乙醇、三正丁基胺、吡啶、喹啉、N-甲基吗啉、三 乙醇胺、三亚乙基二胺、四甲基丁二胺、N-甲基哌啶等叔胺类;苯酚、二甲苯酚、甲酚、间苯二 酚、邻苯二酚等酚类;环烷酸铅、硬脂酸铅、环烷酸锌、辛酸锌、油酸锡、马来酸二丁基锡、环 烷酸锰、环烷酸钴、乙酰丙酮铁等有机金属盐;将这些有机金属盐溶解于苯酚、双酚等含羟 基的化合物而成的固化促进剂;氯化锡、氯化锌、氯化铝等无机金属盐;二辛基氧化锡、其它 的烷基锡、烷基氧化锡等有机锡化合物等。
[0137] 作为前述咪唑化合物，从提高固化物的玻璃化转变温度的观点考虑，优选为下述 式（11)所示的咪唑化合物。
[0139] (上述式（11)中，Ar表示苯基、萘基、联苯基、蒽基或其羟基改性物，其中，优选为苯 基。另外，上述式(11)中，R13表示氢原子、烷基或其羟基改性物、苯基等芳基。以上的组合中， 特别优选Ar、R 13均为苯基。）
[0140] 本实施方式的热固性树脂组合物(C)中使用咪唑化合物的情况下，从固化性、耐热 性的观点考虑，咪唑化合物的含量相对于热固性树脂(A)的总量100质量份优选为0.010~ 10质量份，更优选为〇. 10~5.0质量份，进一步优选为0.10~2.5质量份。通过使咪唑化合物 的含量处于上述范围内，存在可以使得预浸料粘度处于适当范围内、可以得到良好的成形 性的倾向。另外，所得到的印刷布线板存在固化度提高、阻燃性、玻璃化转变温度和弹性模 量优异的倾向。
[0141] [溶剂]
[0142] 进而，热固性树脂组合物(C)可以根据需要含有溶剂。例如若使用有机溶剂，则存 在热固性树脂组合物的制造时的粘度降低、操作性提高的同时对玻璃布的浸渗性提高的倾 向。作为溶剂，没有特别限定，但是优选为能够溶解热固性树脂(A)的溶剂。作为这种溶剂， 没有特别限定，可列举出例如丙酮、甲乙酮、甲基溶纤剂等酮类、甲苯、二甲苯等芳香族烃 类;二甲基甲酰胺等酰胺类;丙二醇甲基醚及其乙酸酯等。溶剂可以单独使用一种或组合使 用两种以上。
[0143] [添加剂]
[0144] 热固性树脂组合物(C)可以根据需要含有热塑性树脂及其低聚物、弹性体类等各 种高分子化合物；其它阻燃性的化合物；其它添加剂等。若它们通常用于热固性树脂组合 物，则没有特别限定。例如作为阻燃性的化合物，可列举出三聚氰胺、苯并胍胺等含氮化合 物;含噁嗪环的化合物等。作为其它添加剂，可列举出紫外线吸收剂、抗氧化剂、光聚合引发 剂、