一种含Beta型分子筛的多级孔加氢裂化催化剂及其应用的制作方法

文档序号:11117833阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种含Beta型分子筛的多级孔加氢裂化催化剂,含有载体和负载在该载体上的加氢活性金属组分,所述载体含有Beta型分子筛和氧化铝,所述加氢活性金属组分选自第VIB族的钼和/或钨以及第VIII族的镍和/或钴,其特征在于,所述催化剂的孔分布满足:孔直径小于2nm孔的孔体积占催化剂总孔体积的1.5%~75%,孔直径为2~100nm孔的孔体积占催化剂总孔体积的20%~85%,孔直径大于100nm孔的孔体积占催化剂总孔体积的2.5%~65%。

2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂的孔分布满足:孔直径小于2nm孔的孔体积占催化剂总孔体积的5%~55%,孔直径为2~100nm孔的孔体积占催化剂总孔体积的22%~85%,孔直径大于100nm孔的孔体积占催化剂总孔体积的2.5%~55%。

3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述Beta型分子筛为氢型分子筛,所述氧化铝为γ~氧化铝。

4.根据权利要求1或3所述的催化剂,其特征在于,所述Beta型分子筛的硅铝比为20~120,比表面积为200~650米2/克,孔容为0.20~0.75毫升/克。

5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,以所述载体为基准,所述Beta型分子筛的含量为3~80重量%,氧化铝的含量为20~97重量%。

6.根据权利要求5所述的催化剂,其特征在于,以所述载体为基准,所述Beta型分子筛的含量为5~60重量%,氧化铝的含量为40~95重量%。

7.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,以催化剂为基准,所述催化剂中载体的含量为45~85重量%,以氧化物计的所述镍和/或钴的含量为1~15重量%,以氧化物计的所述钼和/或钨的含量为5~40重量%。

8.根据权利要求7所述的催化剂,其特征在于,以催化剂为基准,所述催化剂中载体的含量为60~80重量%,以氧化物计的所述镍和/或钴的含量为2~10重量%,以氧化物计的所述钼和/或钨的含量为10~35重量%。

9.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂中含有机添加剂,所述的有机添加剂选自含氧和/或含氮的有机物中的一种或几种,以催化剂为基准,所述催化剂中有机添加剂的含量为2~20重量%。

10.根据权利要求9所述的催化剂,其特征在于,所述含氧的有机物选自有机醇、有机酸中的一种或几种,含氮的有机物选自有机胺、有机铵盐中的一种或几种。

11.根据权利要求10所述的催化剂,其特征在于,所述选自含氧的有机物选自乙二醇、丙三醇、分子量为200~1500的聚乙二醇、二乙二醇、丁二醇、 乙酸、马来酸、草酸、氨基三乙酸、1,2-环己烷二胺四乙酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸中的一种或几种,其中优选乙二醇、丙三醇、聚乙二醇和柠檬酸;含氮的有机物选自乙二胺、二亚乙基三胺、环己二胺四乙酸、氨基乙酸、次氮基三乙酸、EDTA及其铵盐中的一种或几种。

12.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述载体的制备方法包括如下步骤:(1)将Beta型分子筛与拟薄水铝石、胶溶剂、润滑剂和水混合,得到一种混合物,各组分的用量使所述混合物中胶溶剂物质的量与粉体重量比值为0.28×10-4~4.8×10-4mol/g,水的重量与胶溶剂物质的量之比为2.0×103~30×103g/mol,所述粉体重量为所述Beta型分子筛和拟薄水铝石重量之和,所述胶溶剂物质的量指的是所述胶溶剂中计量H质子摩尔数;所述润滑剂为田菁粉、石墨中的一种或者两种,以所述粉体重量为基准,所述润滑剂在粉体中含量为1~9重量%;(2)将步骤(1)得到的混合物混捏、成型、干燥并焙烧,得到载体。

13.根据权利要求12所述的催化剂,其特征在于,所述的拟薄水铝石包括PB1,以X光衍射表征,所述PB1的κ1和κ2满足1<κ1≤3和1<κ2≤3,其中,κ1=h2/h1、κ2=h3/h2,h1、h2和h3分别为PB1的X光衍射谱图中在2θ角为24°~30°、35°~41°和46°~52°的三个衍射峰的峰高。

14.根据权利要求13所述的催化剂,其特征在于,以X光衍射表征,所述PB1的κ1为1.2~2.3,κ2为1.02~1.4。

15.根据权利要求13所述的催化剂,其特征在于,所述PB1的比表面积为100~350米2/克,孔容为0.7~1.2毫升/克。

16.根据权利要求15所述的催化剂,其特征在于,所述PB1的比表面积为150~280米2/克,孔容为0.85~1.12毫升/克。

17.根据权利要求12所述的催化剂,其特征在于,所述步骤(1)中各组分的用量使所述混合物中的胶溶剂物质的量与粉体重量比值为0.7×10-4~4.0×10-4mol/g,水的重量与胶溶剂物质的量之比为2.0×103~15×103g/mol。

18.根据权利要求1~17任一项所述的催化剂在烃油加工中的应用。

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