多相环氧化催化剂的制备方法
【专利说明】多相环氧化催化剂的制备方法
[0001] 本发明涉及含钛的多相环氧化催化剂的制备方法，及该催化剂在烯烃的工业规模 的环氧化中的用途。
【背景技术】
[0002] 通过多相催化进行烯烃环氧化的基础工艺已经为人们所知40多年。一般而言，烯 烃环氧化以获得环氧乙烷产物的方法包括在各种催化剂材料的存在下将烯烃与有机氢过 氧化物反应。
[0003] 例如，通常所知的制备环氧丙烷的方法为从乙苯开始的环氧丙烷和苯乙烯的联合 生产。通常，这样的方法包括以下步骤：（i)将乙苯（EB)与氧气或空气反应以形成乙苯氢 过氧化物（EBHP)，（ii)在环氧化催化剂的存在下将由此获得的乙苯氢过氧化物（EBHP)与 丙烯反应以产生环氧丙烷（P0)和1-苯乙醇（甲基苯基甲醇，MPC)，以及（iii)使用适当的 脱水催化剂将1-苯乙醇（MPC)脱水为苯乙烯（SM)。
[0004]
【主权项】
1. 钛基催化剂的制备方法，其包括： i) 将硅质基载体与含钛的试剂接触以获得经浸渍的载体； ii) 应用至少一个l〇〇-l〇〇〇°C /h的温度斜坡将温度升高至450-1000°C，并且将在各个 斜坡后达到的温度维持2-24小时以便煅烧步骤i)的所述经浸渍的载体。
2. 如权利要求1所述的方法，其中将所述温度升高至500-850°C，所述温度斜坡为 200-900°C /h，并且在各个斜坡范围后的温度的维持时间为2. 5-18小时。
3. 如权利要求1-2中任一权利要求所述的方法，其中将所述温度升高至550-650°C，所 述温度斜坡为300-600°C /h，并且在各个斜坡范围后的温度的维持时间为3-12小时。
4. 如权利要求1-3中任一权利要求所述的方法，其中所述方法还包括在步骤i)之前对 所述硅质基载体的酸处理，采用选自硫酸、盐酸、磷酸、硝酸以及乙酸的强酸的水溶液进行 所述酸处理。
5. 如权利要求4所述的方法，其中所述酸处理包括在20-90°C的温度范围下将所述硅 质基载体与盐酸水溶液接触；持续时间为1-24小时。
6. 如权利要求4-5中任一权利要求所述的方法，其中所述浸渍步骤在所述酸处理后直 接进行，或者在所述浸渍步骤i)之前，对所述经酸处理的载体直接进行干燥步骤。
7. 如权利要求1-6中任一权利要求所述的方法，其还包括： iii) 任选地水解在步骤ii)中获得的经煅烧的载体；以及 iv) 甲硅烷基化在步骤iii)中获得的经水解的催化剂或者在步骤ii)中获得的经煅烧 的载体。
8. 如权利要求7所述的方法，其中所述甲硅烷基化步骤iv)在煅烧步骤ii)之后直接 进行。
9. 如权利要求7-8中任一权利要求所述的方法，其中米用选自有机娃烧、有机齒代娃 烷和有机二硅氮烷及其混合物的甲硅烷基化试剂进行甲硅烷基化；优选地，所述甲硅烷基 化试剂为六甲基二硅氮烷。
10. 如权利要求1-9中任一权利要求所述的方法，其中所述含钛的试剂选自： a) 钛醇盐或钛卤化物的溶液； b) 钛卤化物的蒸气流。
11. 如权利要求10所述的方法，其中所述钛卤化物为四氯化钛。
12. 如权利要求1-11中任一权利要求所述的方法，其中所述硅质基载体为无定型热解 二氧化硅或无定型沉淀二氧化硅。
13. 如权利要求1-12中任一权利要求所述的方法，其中所述煅烧步骤在连续干燥机中 进行。
14. 环氧烷的制备方法，其包括： a) 进行权利要求1-13中任一权利要求所述的多相钛基催化剂的制备方法；以及 b) 在步骤a)的所述多相钛基催化剂的存在下，将烯烃与有机氢过氧化物反应。
15. 如权利要求14所述的方法，其中所述环氧烷为环氧丙烷并且其制备方法包括在所 述多相催化剂的存在下将乙苯氢过氧化物与丙烯反应以生成环氧丙烷和1-苯乙醇。
【专利摘要】多相含钛的氧化硅催化剂的制备方法，其包括以下步骤：用钛源浸渍硅质载体，在非常精确的温度和时间条件下煅烧，以及任选地水解和甲硅烷基化所述催化剂；以及环氧烷的制备方法，其包括在根据本发明的方法制备的多相钛基催化剂的存在下将烯烃与有机氢过氧化物反应。
【IPC分类】C07C29-00, C07C33-22, B01J21-08, C07D301-19, C07D303-04
【公开号】CN104549192
【申请号】CN201410535578
【发明人】路易斯·维加伯迈乔, 玛丽亚·玛萨劳伦兹, 乔斯·安东尼奥·卡拉泽安哥拉, 瑞奎欧·马汀纳斯斯韦斯特
【申请人】雷普索尔有限公司
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2014年10月11日
【公告号】EP2859945A1