酸 12a(0. 050g，0· 22mmol)，再向瓶中加入 THF (I. 4mL)和水（0. 6mL)，加入磁子，塞好瓶塞，置入20°C恒温油浴中反应3d。停止反应， 将瓶中的反应物转移到25mL茄型瓶中，加入IOmL甲醇使瓶中固体全部溶解，再加入硅胶 (〇. 2g)，室温下旋去溶剂，干法上柱，硅胶柱层析得到产品α -氨基酸4d(0. 031g，70% )。 α -氨基酸4d的ee值是通过HPLC分析其羧基甲酯、氨基2-萘酰基化的衍生物得到的，ee 值为74%。
[0218] White solid ;IR(KBr) 3428, 3117, 1613, 1574, 1403cm N 1H 匪R(600MHz，D2O) δ 6. 80 (s, 2H), 3. 20 (dd, J = 6. 6, 6. 0Hz, 1H), 2. 54-2. 42 (m, 2H), 2. 13 (s, 6H), 2. 08 (s, 3H), I. 58-1. 46 (m, 2H) ；13C NMR(100MHz, D2O) δ 183. 3, 136. 9, 136. 2, 136. I, 129. 0, 56. 7, 34. 4, 2 5. I, 20.1 , 18. 9.
[0219] 实施例43 :手性吡哆醛类催化剂S_2g的催化合成a -氨基酸4e。
[0220] CN 105148988 A 说明书 28/40 页
[0221 ] 取5mL的反应瓶，向瓶中称取酮酸3e (0. 037g，0. 20mmol)，手性吡哆醛类催化 剂 S-2g(0. 017g，0· 020mmol)，2, 2-二苯基甘氨酸 12a(0. 050g，0· 22mmol)，再向瓶中加入 THF (I. 4mL)和水（0. 6mL)，加入磁子，塞好瓶塞，置入20°C恒温油浴中反应3d。停止反应， 将瓶中的反应物转移到25mL茄型瓶中，加入IOmL甲醇使瓶中固体全部溶解，再加入硅胶 (〇. 2g)，室温下旋去溶剂，干法上柱，硅胶柱层析得到产品α -氨基酸4e (0. 012g，29 % )。 α -氨基酸4e的ee值是通过HPLC分析其羧基甲酯、氨基苯甲酰基化的衍生物得到，ee值 为 66%。
[0222] White solid ;IR(KBr) 2918, 1582, 1514, 1411，1353cm N 1H 匪R(600MHz，D2O) δ 3· 08 (dd，J = 6· 6, 6. 0Hz，1H)，I. 50-1. 35 (m，2H)，I. 24-1. 08 (m，12H)，0· 73 (t，J = 6. 6Hz, 3H) ；13C NMR(150MHz, D2O) δ 183. 9, 56. 0, 34. 7, 31. I, 28. 7, 28. 5, 28. 4, 24. 9, 22. 0, I 3. 4.
[0223] 实施例44 :手性吡哆醛类催化剂S_2g的催化合成a -氨基酸4f。
[0225] 取5mL的反应瓶，向瓶中称取酮酸3f (0. 046g, 0. 20mmo 1)，手性吡哆醛类催化 剂 S-2g(0. 017g，0· 020mmol)，2, 2-二苯基甘氨酸 12a(0. 050g，0· 22mmol)，再向瓶中加入 THF (I. 4mL)和水（0. 6mL)，加入磁子，塞好瓶塞，置入20°C恒温油浴中反应3d。停止反应， 将瓶中的反应物转移到25mL茄型瓶中，加入IOmL甲醇使瓶中固体全部溶解，再加入硅胶 (〇. 2g)，室温下旋去溶剂，干法上柱，硅胶柱层析得到产品α -氨基酸4f (0. 035g，76 % )。 α -氨基酸4f的ee值是通过HPLC分析其羧基甲酯、氨基苯甲酰基化的衍生物得到，ee值 为 73%。
[0226] White solid ;IR(KBr) 3432, 2143, 1582, 1507, 1320cm S 1H NMR(400MHz，D2O) δ 7. 8 5-7. 75 (m，3H)，7· 68 (s，1H)，7· 48-7. 35 (m，3H)，3· 19 (dd，J = 6· 8, 6· OHz，1H)，2· 78-2. 66 (m ,2Η), 1. 96-1. 75 (m, 2Η) ；13C NMR(100MHz, D2O) δ 183. 6, 140. 4, 133. 6, 131. 9, 128. 3, 127. 89 ,127. 86, 127. 7, 126. 6, 126. 5, 125. 8, 56. 1, 36. 9, 31. 9.
[0227] 实施例45 :手性R比咳醛类催化剂S_2g的催化合成α -氨基酸4g。
[0229] 取5mL的反应瓶，向瓶中称取酮酸3g (0. 026g, 0. 20mmo 1)，手性吡哆醛类催化 剂 S-2g(0. 017g，0· 020mmol)，2, 2-二苯基甘氨酸 12a(0. 050g，0· 22mmol)，再向瓶中加入 THF (I. 4mL)和水（0. 6mL)，加入磁子，塞好瓶塞，置入20°C恒温油浴中反应3d。停止反应， 将瓶中的反应物转移到25mL茄型瓶中，加入IOmL甲醇使瓶中固体全部溶解，再加入硅胶 (〇. 2g)，室温下旋去溶剂，干法上柱，硅胶柱层析得到产品α -氨基酸4g (0. 010g，38 % )。 α -氨基酸4g的ee值是通过HPLC分析其羧基甲酯、氨基苯甲酰基化的衍生物得到，ee值 为 66%。
[0230] White solid ；[ a J25d= +16. 0 (c 0. 095, IN HC1) IR(KBr) 3423, 2954, 1586, 1411 cm1； 1H NMR (400MHz, D2O) δ 3. 10(dd, J = 8. 4, 6. 0Hz, 1H), I. 56-1. 44 (m, 1H), 1.35-1. 16 (m, 2H), 0. 76(d, J = 6. 4Hz, 3H), 0. 74(d, J = 6. 8Hz, 3H) ；13C NMR(150MHz, D2O) δ 184.4,54.5,4 4. 2, 24. 3, 22. 4, 21. 3.
[0231 ] 实施例46 :手性吡哆醛类催化剂S_2g的催化合成a -氨基酸4h。
[0233] 取5mL的反应瓶，向瓶中称取酮酸3h (0. 034g, 0. 20mmo 1)，手性吡哆醛类催化 剂 S-2g(0. 017g，0· 020mmol)，2, 2-二苯基甘氨酸 12a(0. 050g，0· 22mmol)，再向瓶中加入 THF (I. 4mL)和水（0. 6mL)，加入磁子，塞好瓶塞，置入20°C恒温油浴中反应3d。停止反应， 将瓶中的反应物转移到25mL茄型瓶中，加入IOmL甲醇使瓶中固体全部溶解，再加入硅胶 (〇. 2g)，室温下旋去溶剂，干法上柱，硅胶柱层析得到产品α -氨基酸4h (0. 023g，67 % )。 α -氨基酸4h的ee值是通过HPLC分析其羧基甲酯、氨基苯甲酰基化的衍生物得到，ee值 为 66%。
[0234] White solid ；[α J25d=+5. 8 (c 0. 37, IN HC1) IR(KBr) 3104, 2594, 1586, 1340cm S1H NMR (400MHz, D2O) δ 3· 20 (dd, J = 8· 0, 6. 0Hz, 1H)，I. 70-1. 49 (m, 5H)，I. 45-1. 35 (m, 1H)， I. 35-1. 24(m, 2Η), L 24-1. 00(m, 3Η), 0. 94-0. 75(m, 2Η) ；13C NMR(150MHz, D2O) 5 184.5,53. 8, 42. 7, 33. 8, 33. 4, 32. 2, 26. I, 25. 8, 25. 7.
[0235] 实施例47 :手性吡哆醛类催化剂S_2g的催化合成a -氨基酸4i。
[0237] 取5mL的反应瓶，向瓶中称取酮酸3i (0. 032g, 0. 20mmo 1)，手性吡哆醛类催化 剂 S-2g(0. 017g，0· 020mmol)，2, 2-二苯基甘氨酸 12a(0. 050g，0· 22mmol)，再向瓶中加入 THF (I. 4mL)和水（0. 6mL)，加入磁子，塞好瓶塞，置入20°C恒温油浴中反应3d。停止反应， 将瓶中的反应物转移到25mL茄型瓶中，加入IOmL甲醇使瓶中固体全部溶解，再加入硅胶 (〇. 2g)，室温下旋去溶剂，干法上柱，硅胶柱层析得到产品α -氨基酸4i (0. 017g，52 % )。 α -氨基酸4i的ee值是通过HPLC分析其羧基甲酯、氨基苯甲酰基化的衍生物得到，ee值 为 78%。
[0238] White solid ；[α J25d=-2. 9 (c 0. 27, IN HC1) IR(KBr) 3423, 2964, 1583, 1407, 132 4cm1； 1H NMR (400MHz, D2O) δ 3. 17(dd, J = 7. 6, 6. 4Hz, 1H), I. 50-1. 40 (m, 1H), 1.35-1. 15 (m ,6H), 0. 80-0. 65 (t, J = 7. 2Hz, 6H) ；13C NMR(150MHz, D2O) δ 184. 4, 54. 5, 38. 8, 36. 4, 25. 0, 2 4. 3, 9. 9, 9. 7.
[0239] 实施例48 :手性吡哆醛类催化剂S_2g的催化合成a -氨基酸4 j。
[0240] CN 105148988 A 说明书 31/40 页
[0241 ] 取5mL的反应瓶，向瓶中称取酮酸3j (0. 037g，0. 20mmol)，手性吡哆醛类催化 剂 S-2g(0. 017g，0· 020mmol)，2, 2-二苯基甘氨酸 12a(0. 050g，0· 22mmol)，再向瓶中加入 THF (I. 4mL)和水（0. 6mL)，加入磁子，塞好瓶塞，置入20°C恒温油浴中反应3d。停止反应， 将瓶中的反应物转移到25mL茄型瓶中，加入IOmL甲醇使瓶中固体全部溶解，再加入硅胶 (〇. 2g)，室温下旋去溶剂，干法上柱，硅胶柱层析得到产品α -氨基酸4j (0. 019g，51 % )。 α -氨基酸4j的ee值是通过HPLC分析其羧基甲酯、氨基苯甲酰基化的衍生物得到，ee值 为 76%〇
[0242] White solid ；[α J25d=+3. 9 (c 0. 33, IN HC1) IR(KBr) 3393, 2955, 1667, 1608, 140 0, 1125cm1; 1H NMR (400MHz, D2O) δ 3.22 (dd, J = 7.6,6. 4Hz, 1H), I. 55-1. 45 (m, 1H), 1.45-1 ? 15 (m，10H)，0· 90-0. 75 (t，J = 6. 8Hz，6H) ;13C NMR (100MHz，D2O) δ 184. 7, 54. 9, 40. 1，35. 9， 35. 2, 33. 4, 21. 5, 19. 2, 19. 0, 14. 01, 14. 00.
[0243] 实施例49 :手性吡哆醛类催化剂S_2g的催化合成a -氨基酸4k。
[0245] 取5mL的反应瓶，向瓶中称取酮酸3k (0. 051g, 0. 20mmo 1)，手性吡哆醛类催化 剂 S-2g(0. 017g，0· 020mmol)，2, 2-二苯基甘氨酸 12a(0. 050g，0· 22mmol)，再向瓶中加入 THF (I. 4mL)和水（0. 6mL)，加入磁子，塞好瓶塞，置入20°C恒温油浴中反应3d。停止反应， 将瓶中的反应物转移到25mL茄型瓶中，加入IOmL甲醇使瓶中固体全部溶解，再加入硅胶 (〇. 2g)，室温下旋去溶剂，干法上柱，硅胶柱层析得到产品α -氨基酸4k (0. 037g，73 % )。 α -氨基酸4k的ee值是通过HPLC分析其羧基甲酯、氨基苯甲酰基化的衍生物得到，ee值 为 78%。
[0246] White solid ；[ a ] 25D= +12. 6 (c 0. 19, IN HC1) IR(KBr) 3474, 2637, 1602, 13 51,1157^11^4^^(40010^,020)5 7.37-7.22(111,811),7.20-7.12(111,211),4.04((1(1,1 = 8. 0, 7. 6Hz, 1H), 2. 95 (dd, J = 8. 0, 5. 6Hz, 1H), 2. 45-2. 32 (m, 1H), 2. 15-2. 00 (m, 1H) ；13C NMR(100MHz, D2O) δ 183. 4, 145. 4, 144. 7, 129. 19, 129. 15. 128. 2, 128. 0, 126. 9, 126. 8, 55. 0 ,48. 0, 41. 0.
[0247] 实施例50 :手性吡哆醛类催化剂S_2g的催化合成a -氨基酸41。
[0249] 取5mL的反应瓶，向瓶中称取酮酸31 (0. 029g, 0. 20mmo 1)，手性吡哆醛类催化 剂 S-2g(0. 017g，0· 020mmol)，2, 2-二苯基甘氨酸 12a(0. 050g，0· 22mmol)，再向瓶中加入 THF (I. 4mL)和水（0. 6mL)，加入磁子，塞好瓶塞，置入20°C恒温油浴中反应3d。停止反应， 将瓶中的反应物转移到25mL茄型瓶中，加入IOmL甲醇使瓶中固体全部溶解，再加入硅胶 (0. 2g)，室温下旋去溶剂，干法上柱，硅胶柱层析得到产品α -氨基酸41 (0.0 llg，37 % )。 α -氨基酸41的ee值是通过HPLC分析其羧基甲酯、氨基苯甲酰基化的衍生物得到，ee值 为 67%。
[0250] White solid ；[α J25d=+6. 0(c 0. 22, IN HC1) IR(KBr) 3393, 2957, 1505, 1582, 127 7cm1； 1H NMR (400MHz, D2O) 5 3. 18(dd, J = 6. 4, 6. 0Hz, 1H), I. 56-1. 44 (m, 1H), 1.35-1. 16 (m ,2H), 0. 76(d, J = 6. 4Hz, 3H), 0. 74(d, J = 6. 8Hz, 3H) ；13C NMR(150MHz, D2O) δ 184.4,54.5, 44. 2, 24. 3, 22. 4, 21. 3.
[0251 ] 实施例51 :手性吡哆醛类催化剂S_2g的催化合成a -氨基酸4n。
[0252] CN 105148988 A 说明书 33/40 页
[0253] 取5mL的反应瓶，向瓶中称取酮酸3n (0. 037g，0. 20mmoI)，手性吡哆醛类催化 剂 S-2g(0. 017g，0· 020mmol)，2, 2-二苯基甘氨酸 12a(0. 050g，0· 22mmol)，再向瓶中加入 THF (I. 4mL)和水（0. 6mL)，加入磁子，塞好瓶塞，置入20°C恒温油浴中反应3d。停止反应， 将瓶中的反应物转移到25mL茄型瓶中，加入IOmL甲醇使瓶中固体全部溶解，再加入硅胶 (0. 2g)，室温下旋去溶剂，干法上柱，硅胶柱层析得到产品α -氨基酸4n (0. 023g，61 % )。 α -氨基酸4n的ee值是通过HPLC分析其羧基甲酯、氨基苯甲酰基化的衍生物得到，ee值 为 79%〇
[0254] White solid ；[α J25d=+1. 0(c 0. 27, IN HC1) IR(KBr) 3424, 2929, 1605, 1405cm S1H NMR (400MHz, D2O) δ 3. 17 (dd, J = 6. 8, 6. 4Hz, 1H)，I. 52-1. 38 (m, 1H)，I. 35-1. 14 (m, 10H) ，0· 85-0. 71 (m，6H) ;13C NMR (150MHz，D2O) δ 184. 7, 184. 6, 54. 91，54. 88, 39. 7, 39. 6, 35. 3, 3 5. 2, 32. 6, 32. 0, 28. 3, 28. I, 25. 9, 25. I, 22. 7, 13. 74, 13. 73, 10. 2, 10. 0.
[0255] 实施例52 :手性吡咳醛类催化剂S_2g的催化合成a -氨基酸4m。
[0257] 取5mL的反应瓶，向瓶中称取酮酸3m(0. 054g, 0. 20mmol)，手性吡咳醛类催化 剂 S-2g(0. 017g，0· 020mmol)，2, 2-二苯基甘氨酸 12a(0. 050g，0· 22mmol)，再向瓶中加入 THF (I. 4mL)和水（0. 6mL)，加入磁子，塞好瓶塞，置入20°C恒温油浴中反应3d。停止反应， 将瓶中的反应物转移到25mL茄型瓶中，加入IOmL甲醇使瓶中固体全部溶解，再加入硅胶 (0. 2g)，室温下旋去溶剂，干法上柱，硅胶柱层析得到产品α -氨基酸4m(0. 042g，77 % )。 α -氨基酸4m的ee值是通过IH NMR分析确定的，ee值为92% 〇
[0258] White solid ；IR(KBr)3405, 1606, 1584, 1028cm S 1H NMR(400MHz, D2O) δ 7. 78 (dd, J = 9. 0, 4. 2Hz, 2Η) , 7. 70 (s, 1Η) , 7. 44 (d, J = 8. 4Hz, 1Η), 7. 29 (s, 1Η), 7. 16 (dd, J = 9. Ο, I. 8Hz, 1Η), 3. 89 (s, 3Η), 3. 15-2. 90 (m, 2Η), 2. 8 0-1. 98 (m, 1Η), L 80-1. 71(m, 1Η), L 35-1. 24 (d, J = 7. 2Hz, 3Η) ；13C NMR (150MHz, D2O) δ 182 .Ο, 155. 2, 141. 1, 131. 7, 127. 9, 127. 7, 126. Ο, 125. 1, 123. 8, 116. 9, 140. 8, 53. 9, 53. 4, 42. 2 ,35. Ο, 21. 1.
[0259] 实施例53 :
[0260] 本实施例催化剂具有如通式S-I、R-I、S-2及R-2所示的结构：
[0262] 其中，R1、R2为甲基、乙基；
[0263] R3、R4为正丙基、
为甲氧基、正丙基；
[0264]
其中Rx、#为叔丁基、苯基。
[0265] 合成时，具体包括以下步骤：
[0266] (1)在有机溶剂中，加入盐酸吡哆醇5以及碱，再滴加叔丁基二苯基氯硅烷，其 中，盐酸吡哆醇5与碱、叔丁基二苯基氯硅烷的摩尔比为1 :3 :1，搅拌反应，控制反应温度 为-20°