学生产，Si/Al摩尔比=30 ;1)与56. 2克去离子 水混合，湿法球磨成分子筛浆液，分子筛颗粒直径贴0= 10微米，固含量为50重量％。在 浆液中加入28. 4克铅溶胶（含氧化铅22重量％，中石化催化剂齐鲁分公司出品），揽拌20 分钟得到混合物浆液经挤条成型。
[0098] 催化剂组成；ZSM-5分子筛含量为90重量％，基质（氧化铅）含量为10重量％。
[009引 实施例4
[0100] 按照实施例3的方法裂解石脑油，不同的是，催化剂中第一分子筛由SSZ-25 (娃铅 原子摩尔比为30)和口Q-1 (娃铅原子摩尔比为30)代替，且二者的重量比例为1:1。
[0101] 实施例5
[0102] 按照实施例3的方法裂解石脑油，不同的是，催化剂中第一分子筛由MCM-22 (娃铅 原子摩尔比为50)和SSZ-25(娃铅原子摩尔比为80)代替，且二者的重量比例为2:1。
[0103] 实施例6
[0104] 按照实施例3的方法裂解石脑油，不同的是，催化剂中第一分子筛由口Q-1(娃铅 原子摩尔比为30)和口Q-2(娃铅原子摩尔比为50)代替，且二者的重量比例为5:1。
[0105] 实施例7
[0106] 按照实施例3的方法裂解石脑油，不同的是，催化剂中第一分子筛由MCM-22 (娃铅 原子摩尔比为50)、UQ-1 (娃铅原子摩尔比为30)和SSZ-25 (娃铅原子摩尔比为80)代替， 且二者的重量比例为5:1:1。
[0107] 实施例8
[010引按照实施例3的方法进行，不同的是，将第一活性组分涂层浆液和第二活性组分 涂层浆液混合后进行涂覆规整结构载体，然后进行干燥和赔烧，干燥和赔烧的温度与实施 例3相同，干燥的总时间和赔烧的总时间与实施例3涂覆后干燥和赔烧的总时间相同，其余 条件均相同。
[0109] 实施例9
[0110] 按照实施例3的方法进行，不同的是，先用所述第二活性组分涂层浆液涂覆规整 结构载体，再进行干燥和赔烧，然后用第一活性组分涂层浆液进行涂覆，然后进行干燥和赔 烧，干燥和赔烧的温度与实施例3相同，其余条件均相同。
[0111] 表 1
[0112]
[0113] 从表1的数据结果可W看出，在本发明的优选实施方式中，本发明提供的催化剂 采用规整结构载体和含有双层活性组分涂层；其中内层分子筛为MWW结构，外层分子筛为 具有十二元环孔道的分子筛。在进行石脑油催化裂解产丙帰中，可W获得高的己帰和丙帰 收率，并且丙帰/己帰比大于2,可W实现多产丙帰。
【主权项】
1. 一种石脑油催化裂解产丙烯的催化剂，该催化剂包括：规整结构载体和分布在规整 结构载体内表面和/或外表面的活性组分涂层；以所述催化剂的总重量为基准，所述活性 组分涂层的含量为10-50重量％;以所述活性组分涂层的总重量为基准，所述活性组分涂层 含有50-95重量％的分子筛和5-50重量％的基质；所述分子筛含有第一分子筛和第二分子 筛；所述第一分子筛为具有MWW结构的分子筛，所述第二分子筛为具有十二元环孔道结构 的分子筛。2. 根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述活性组分涂层包括内外两层，其中，内层 含有所述第一分子筛，外层含有所述第二分子筛；优选，以内层活性组分涂层总重量计，含 有50-95重量％的第一分子筛和5-50重量％的基质；以外层活性组分涂层总重量计，含有 50-95重量％的第二分子筛和5-50重量％的基质。3. 根据权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述第一分子筛为MCM-22、MSM-49、 ITQ-1、ITQ-2、SSZ-25和PSH-3中的至少一种，优选所述第一分子筛为MCM-22、MSM-49、 ITQ-1、ITQ-2、SSZ-25和PSH-3中的至少二种，更优选所述第一分子筛为MCM-22、ITQ-1和 SSZ-25的混合物。4. 根据权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述第二分子筛的孔道开口直径为 0· 6-0. 75 纳米，所述第二分子筛选自具有 AET、AFR、AFS、AFI、BEA、BOG、CFI、CON、GME、IFR、 ISV、LTL、MEI、MOR、OFF和SAO结构的分子筛中的至少一种。5. 根据权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述第一分子筛与所述第二分子筛的重量 比为 1-15 :1。6. 根据权利要求1或2所述的催化剂，其中，以所述活性组分涂层的总重量为基准，所 述活性组分涂层含有54-90重量％的分子筛和10-46重量％的基质；以所述催化剂的总重 量为基准，所述活性组分涂层的含量为15-30重量％。7. 根据权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述规整结构载体选自具有两端开口的平 行孔道结构的整体式载体。8. 根据权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述规整结构载体的截面的孔密度为 6-140孔/平方厘米，每个孔的截面积为0. 4-10平方毫米，开孔率为50-80%。9. 根据权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述规整结构载体选自堇青石蜂窝载体、 莫来石蜂窝载体、氧化铝蜂窝载体和金属合金蜂窝载体中的至少一种。10. 根据权利要求1或2所述的催化剂，其中，所述基质选自氧化铝、氧化硅、无定形硅 铝、氧化锆、氧化钛、氧化硼和碱土金属氧化物中的至少一种。11. 一种制备权利要求1所述的石脑油催化裂解产丙烯的催化剂的方法，该方法包括： (1) 将分子筛和含水溶剂混合并研磨，得到分子筛浆液； (2) 将所述分子筛浆液与基质源混合，形成活性组分涂层浆液； (3) 用所述活性组分涂层浆液涂覆规整结构载体并干燥和焙烧； 其中，所述分子筛含有第一分子筛和第二分子筛；所述第一分子筛为具有MWW结构的 分子筛，所述第二分子筛为具有十二元环孔道结构的分子筛。12. 根据权利要求11所述的方法，其中，该方法包括： (1)将第一分子筛和第二分子筛各自与含水溶剂混合并研磨，得到第一分子筛浆液和 第二分子筛浆液； (2) 将所述第一分子筛浆液、第二分子筛浆液各自与基质源混合，形成第一活性组分涂 层浆液和第二活性组分涂层浆液； (3) 用所述第一活性组分涂层浆液涂覆规整结构载体，干燥后焙烧，然后用第二活性组 分涂层浆液涂覆分布有第一活性组分涂层的规整结构载体，干燥后焙烧。13. 根据权利要求11所述的方法，其中，步骤（1)中，所述分子筛浆液中分子筛颗粒直 径d90为1-10微米，所述分子筛浆液的固含量为15-70重量％，所述含水溶剂为去离子水。14. 根据权利要求11所述的方法，其中，步骤（2)中，所述活性组分涂层浆液还含有分 散剂，所述分散剂与所述分子筛的重量比为0. 2以下且大于0。15. 由权利要求11-14中任意一项所述的方法制得的催化剂。16. -种石脑油催化裂解产丙烯的方法，该方法包括：在石脑油催化裂解反应条件下， 将石脑油和水与催化剂接触，得到丙烯产品，其特征在于，所述催化剂包括权利要求1-10 和15中任意一项所述的催化剂。17. 根据权利要求16所述的方法，其中，所述石脑油催化裂解反应条件包括：温度为 520-590°C，压力为0. 1-0. 2MPa，水/油进料重量比为0. 3-2,催化剂以活性组分涂层计，石 脑油进料重时空速为2-40h、
【专利摘要】本发明提供一种石脑油催化裂解产丙烯的催化剂及其制备方法，该催化剂包括：规整结构载体和分布在规整结构载体内表面和/或外表面的活性组分涂层；所述分子筛含有第一分子筛和第二分子筛；所述第一分子筛为具有MWW结构的分子筛，所述第二分子筛为具有十二元环孔道结构的分子筛。本发明还提供了一种石脑油催化裂解产丙烯的方法。采用本发明提供的催化剂，可以提高丙烯的收率，并且获得丙烯/乙烯在2以上。
【IPC分类】C07C4/06, B01J35/10, C07C11/06, B01J29/80, B01J29/70
【公开号】CN105521820
【申请号】CN201410563760
【发明人】龙军, 田辉平, 王鹏, 孙言, 严加松
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2016年4月27日
【申请日】2014年10月21日