一种汽油液相加氢催化剂载体的生产方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及化工催化技术领域，具体涉及一种汽油液相加氢催化剂载体的生产方 法。
【背景技术】
[0002] 目前，国内汽油中硫化物含量为小于150ppm，而国际上美国为30ppm，欧洲为 IOppm，国内汽油硫含量执行国三标准，汽油中硫含量高被认为是空气污染的主要原因之 一，为此国家决定全面实施车用油国四标准，将硫含量降低至50ppm以下。降低汽油中硫含 量的关键技术为催化剂技术，催化剂技术的核心为载体。由于国内目前还没有相关的催化 剂载体技术，因此国内的炼油公司使用的是进口催化剂技术。
【发明内容】
[0003] 本发明要解决的技术问题是国内没有涉及汽油液相加氢催化剂载体的生产方法， 提供一种汽油液相加氢催化剂载体的生产方法。
[0004] 为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
[0005] -种汽油液相加氢催化剂载体的生产方法，方法如下：
[0006] 1)以氢氧化铝为原料，粉碎后闪速焙烧制备原粉；
[0007] 2)向原粉中加入原料质量3-10%的拟薄水铝石并混合均匀，喷入高纯水制粒，得 到料球；
[0008] 3)所得料球进行水化处理，待料球变硬后经球磨洗涤、活化得氧化铝载体。
[0009] 进一步地，所述闪速焙烧温度场控制为：进口温度950 ± 20°C，出口温度370 ± 20 °C，温度梯度290-310 °C /m，物料流速3-5kg/min。
[0010]进一步地，所述拟薄水铝石的孔容不低于〇.9ml/g。
[0011] 进一步地，所述球磨洗涤为:采用90°C以上的高纯水，控制液固比1:1进行动态洗 涤，第1和第2遍洗涤添加高纯水质量1-10%的助洗剂，然后采用高纯水洗涤3-7遍，洗涤过 程中料球的互相摩擦。
[0012] 进一步地，所述助洗剂为醋酸、甲酸、稀硝酸、碳酸铵、碳酸氢铵或醋酸铵。
[0013] 进一步地，所述活化焙烧温度场控制为:预热带温度梯度240-300°C/m，恒温带控 制720°C ± 160 °C，降温带温度梯度220-260°C/m，物料流速0.5-3 . Okg/min，窑速0.5-5r/ min〇
[0014] 本发明提供的一种汽油液相加氢催化剂载体的生产方法，得到的氧化铝载体，解 决了原料、强度、纯度、孔径分布等关键参数的控制技术，制备成汽油液相加氢催化剂，催化 剂的选择性、活性均达到进口产品，产品质量达到国际先进水平，并且实现了汽油液相加氢 催化剂的国产化，促进了国四标准的顺利实施。
【具体实施方式】
[0015] -种汽油液相加氢催化剂载体的生产方法，步骤如下：
[0016] 1)以氢氧化铝为原料，经过机械磨粉碎后，闪速焙烧快速脱水制备原粉，闪速焙烧 温度场控制为:进口温度930-970°C，出口温度350-390°C，温度梯度290-310°C/m，物料流速 3-5kg/min;通过焙烧温度场的控制，制备的原粉P-氧化铝含量达到80 %以上，杂晶含量最 低。
[0017] 2)然后向原粉中加入原料质量3-10%、孔容不低于0.9ml/g的拟薄水铝石添加剂， 混合均勾，喷入尚纯水制粒，得到料球;添加孔容0.9ml/g以上的拟薄水错石才能有效提尚 产品的孔直径，得到产品75nm以上大孔含量> 5 %、孔容> 0.47ml/g。
[0018] 3)料球进行水化处理，待料球变硬后洗涤、活化、筛分、包装得氧化铝载体产品。 [0019] 所述洗涤工艺为:采用90°C以上的高纯水，液固比1:1控制进行动态洗涤，第1和第 2遍洗涤添加高纯水质量1-10%的助洗剂，然后高纯水洗涤3-7遍。洗涤工艺中，料球的互相 摩擦，磨去表面的凸出部分，使表面更加光滑，同时也除去料球表面的部分附着粉，有效降 低产品的磨耗，磨耗降至0.2%以内。加入助洗剂(醋酸、甲酸、稀硝酸、碳酸铵、碳酸氢铵或 醋酸铵），有效降低产品的氧化钠含量，降至0.04%以内，从而不会对产品进行加氢反应带 来其他副反应，而且有效除去了产品的附着粉。未经过洗涤抛光处理的产品的磨耗为0.3% 左右，氧化钠含量约0.3 %左右。
[0020] 活化温度场控制为:预热带温度梯度240-300 °C/m，恒温带控制560-880 °C，降温带 温度梯度220-260°C/m，物料流速0.5-3. Okg/min，窑速0.5-5r/min。得到的产品5〇A以下的 微孔小于5%、小孔集中于8:0-1办〇盖分布；现有技术生产的产品的微孔孔径分布集中于 10-80A，通过控制活化温度场，制备的产品具有比表面积稳定、适中，孔径分布适合于汽油 加氢反应的要求等特点。
[0021] 经过上述过程生产的汽油液相加氢催化剂载体产品，强度>80N/颗、75nm以上大 孔含量>5%，50A以下的微孔小于5%，小孔集中于80-160人,孔容>〇 · 47ml/g，氧化铝及 其水合物含量达到99.7%以上，比表面积为120-220m2/g，Na 20 < 400ppm。产品有利于烯烃、 硫醇进行选择性加氢反应。
[0022] 实施例1
[0023] 本实施例提供一种汽油液相加氢催化剂载体的生产方法，具体如下：
[0024] 以氢氧化铝为原料，将氢氧化铝粉碎至粒度为12μπι，闪速焙烧制备原粉，闪速焙烧 进口温度为950°C、出口温度为370°C、温度梯度为300°C/m、物料流速为4kg/min，制备原粉。 [0025]所得原粉添加原料质量10 %的孔容为0.9ml/g的拟薄水铝石，混合均匀，喷入高纯 水制粒，经过成型得到2-4mm料球。
[0026] 料球水化处理48h，变硬后，采用1.5 %的稀硝酸溶液进行洗涤两遍后，再用高纯水 洗涤3遍。然后活化，活化预热带温度梯度为240°C/m，恒温带控制为650°C，降温带梯度为 220°C/m，物料流速为0.5kg/min，窑速为lr/min，所得成品过2-4mm筛分，包装得到。
[0027]得到的氧化铝催化剂载体性能指标见表1，并且其活性与选择性能均达到汽油液 相加氢反应的质量要求。
[0028] 实施例2
[0029]本实施例提供一种汽油液相加氢催化剂载体的生产方法，具体如下：
[0030]以氢氧化铝为原料，将氢氧化铝粉碎至粒度为9μπι，闪速焙烧制备原粉，闪速焙烧 进口温度为930°C、出口温度为350°C、温度梯度为300°C/m、物料流速为5kg/min，制备原粉。 [0031]所得原粉添加原料质量3 %的孔容为0.97ml/g的拟薄水铝石，混合均匀。喷入高纯 水制粒，经过成型得到2-4mm料球。
[0032] 料球水化处理48h，变硬后，采用2.0%的稀醋酸溶液进行洗涤两遍后，再用高纯水 洗涤5遍。然后活化，活化预热带温度梯度为240°C/m，恒温带控制为670°C，降温带梯度为 220°C/m，物料流速为1.5kg/min，窑速为3r/min，所得成品过2-4mm筛分，包装得到。
[0033]得到的氧化铝催化剂载体性能指标见表1，并且其活性与选择性能均达到汽油液 相加氢反应的质量要求。
[0034] 实施例3
[0035] 本实施例提供一种汽油液相加氢催化剂载体的生产方法，具体如下：
[0036] 以氢氧化铝为原料，将氢氧化铝粉碎至粒度为13μπι