合到已负载的高分子链上。钯-镍的离子是通过化学反应结合到高分子上的，每个高分 子上结合的钯-镍原子数与高分子上羟基、氮基的数量成比例，所述的羟基-联吡啶的数量 最好为（钯+镍）离子数量的1~100倍。在反应过程中，钯、镍粒子有序的分布在高分子 上。在焙烧过程中，钯-镍原子会在原位进行氧化反应，由此方法制备的催化剂是合金型双 金属催化剂，采用该制备方法克服了浸渍液表面张力及溶剂化效应对钯-镍的分散的不利 影响，制备的催化剂，更利于形成钯-镍合金，达到提高催化剂活性和选择性的作用。
[0039] 采用等离子体发射光谱仪或原子吸收光谱可测得该催化剂Pd含量和Ni含量（标 准GB/T 15337-94)，采用XRD可测定催化剂上Pd-Ni的存在形态。
[0040] 本发明催化剂可用于碳二、碳三等馏分的选择加氢过程，具有良好的加氢活性、优 异的选择性及较好的抗结焦性能。
[0041] 同时，本发明方法制备钯-镍催化剂，其合金结构更适合应用于As、S等杂质含量 较高的碳二、碳三选择加氢装置。在As、S等杂质含量较高的工况条件下，仍具有优异的加 氢活性及稳定性，用于碳二前加氢装置中，表现出较好的抗C0波动能力，有效提高装置运 行稳定性。
【具体实施方式】
[0042] 分析测试方法：
[0043] 比表面积：GB/T-5816
[0044] 孔容：GB/T-5816
[0045] 堆密度：Q/SY142-2006
[0046] 催化剂Pd、Ni含量测定：采用等离子体发射光谱仪测得该催化剂Pd含量和Ni含 量。标准 GB/T 1537-94
[0047] 乙烯选择性=A乙烯/ A乙炔
[0048] 实施例1
[0049] 称取〇 4. 0mm，长度为4. 0mm，比表面4. 0m2/g，孔容0? 25mL/g的柱状a -A1203载体 500g〇
[0050] 将11. 38g 4,4-二羟基-2, 2-联吡啶溶于650mL乙醇溶液，将上述载体浸渍在上 述溶液中，静置2h后使得4,4' -二羟基-2, 2' -联吡啶完全负载到氧化铝载体上后，60°C 干燥10h，得到羟基-联吡啶/A1203前躯体。
[0051 ] 称取适量Pd (N03) 2、Ni (N03) 2 ? 6H20溶于含适量硝酸的600mL去离子水中，调pH为 2. 0,配成混合溶液，将上述羟基-联吡啶/A1203前躯体加入到已配制的溶液，搅拌lOmin， 静置2h，倾出残液，得到PdNi-羟基-联吡啶/A1203前躯体，羟基-联吡啶与（Pd+Ni)摩尔 数之比为15。120°C干燥4h后在550°C温度下空气气氛中焙烧2h，得到（Pd-Ni)/Al 203催 化剂。使用前放置于固定床反应装置中，用摩尔比为N2:H 2= 1:1的混合气体，在120°C温 度下，得到负载型催化剂S-1。测得该催化剂Pd含量为0. 035%，Ni含量为0. 028%。
[0052] 对比例1 :
[0053] 称取①4. 0mm，长度为4. 0mm，比表面4. 0m2/g，孔容0? 25mL/g的柱状a -A1203载体 500g〇
[0054] 将11. 38g 4,4-二羟基-2, 2-联吡啶溶于650mL乙醇溶液，将上述载体浸渍在上 述溶液中，静置2h后使得4,4' -二羟基-2, 2' -联吡啶完全负载到氧化铝载体上后，60°C 干燥10h，得到羟基-联吡啶/A1203前躯体。
[0055] 称取适量Pd(N03)2、AgN03溶于含适量硝酸的600mL去离子水中，调pH为2. 0,配 成混合溶液，将上述羟基-联吡啶/A1203前躯体加入到已配制的溶液，搅拌lOmin，静置2h， 倾出残液，得到PdAg-羟基-联吡啶/A1203前躯体，羟基-联吡啶与（Pd+Ag)摩尔数之比为 15。120°C干燥4h后在550°C温度下空气气氛中焙烧2h，得到（Pd-Ag)/Al 203催化剂。使用 前放置于固定床反应装置中，用摩尔比为N2:H 2= 1:1的混合气体，在120°C温度下，得到负 载型催化剂D-1。测得该催化剂Pd含量为0. 035 %，Ni含量为0. 028 %。
[0056] 采用前脱丙烷的前加氢工艺，反应原料来自前脱丙烷塔塔顶，组成如表1所示。
[0057] 表1加氢原料组成如下表所示
[0059] 反应条件：物料空速：4500h S操作压力：3. 5MPa，；催化剂装填量：500ml。
[0060] 绝热床反应器，二段串联工艺，进行加氢反应。三段反应器经200小时的考核后结 果如表2所示。
[0061] 表2二段绝热床反应器200小时考核结果
[0063] 采用前脱丙烷的前加氢工艺，反应原料来自前脱丙烷塔塔顶，组成如表3所示。
[0064] 表3加氢原料组成如下表所示
[0066] 反应条件：物料空速：4500h %操作压力：3. 5MPa，；催化剂装填量：500ml。
[0067] 绝热床反应器，二段串联工艺，进行加氢反应。三段反应器经200小时的考核后结 果如表4所示。
[0068] 表4二段绝热床反应器200小时考核结果
[0069]
[0070] 实施例2
[0071] 称取〇2. 8mm，比表面积为50m2/g，孔容为0? 76ml/g的球形载体500g，其中含 0 -A1203载体 440g，氧化钛 60g。
[0072] 将15.69g4,4' -二羟基-2, 2' -联吡啶溶于650mL乙醇溶液，将上述载体浸渍在 上述溶液中，静置8h后使得4,4'-二羟基-2, 2'-联吡啶完全负载到氧化铝载体上后，90°C 干燥8h，得到羟基-联吡啶/A1203前躯体。
[0073] 称取适量Pd (N03) 2、Ni (N03) 2 ? 6H20溶于含适量硝酸的600mL去离子水中，调pH为 2. 6,配成混合溶液，将上述羟基-联吡啶/A1203前躯体加入到已配制的溶液，搅拌60min，静 置8h，倾出残液，剩余固体在110°C下干燥6h得到PdNi-羟基-联吡啶/A1 203前躯体（羟 基-联吡啶摩尔数：(Pd+Ni)摩尔数=3)。
[0074] 将上述制备的前驱体，在空气气氛中500°C焙烧4h，得到负载型催化剂S-2。测得 该催化剂Pd含量为0. 084 %，Ni含量为0. 28 %。
[0075] 对比例2 :
[0076] A官能化SAN/A1203的制备
[0077] 称取0 2. 8mm，比表面积为50m2/g，孔容为0? 76ml/g的球形载体500g，其中含 0 -A1203载体 440g，氧化钛 60g。
[0078] 称取SAN树脂2. 2g，溶解于600mlDMF溶剂中，室温下搅拌使SAN树脂完全溶 解，在此溶液中加入上述已称量载体，充分搅拌后静置1小时，分离溶剂后干燥，得到SAN/ 0 -A1203前驱体。
[0079] 将上述得到的官能化-SAN/ 0 -A1203前驱体，加入到1000ml去离子水中，加入 57. 6g乙二胺，回流30min，冷却后取出产物，洗涤至中性，干燥得到官能化-SAN/A1203前驱 体（络合剂乙二胺摩尔数/高分子上反应基团CN基摩尔数=22. 85)。
[0080] B (Pd-Ni) -SAN/A1203 前躯体的制备
[0081] 称取适量Pd(N03)2、Ni (N03)2 ? 6H20溶于含适量硝酸的1200mL去离子水中，调pH 为2. 6,配成混合溶液，取已制备的官能化-SAN/A1203前驱体加入到Pd(N03) 2、Ni (N03)2的混 合溶液中，搅拌60min，倾出残液，将上述产物用去离子水洗涤至中性，剩余固体110°C下干 燥 6h，得到（Pd-Ni) -SAN/A1203前躯体。
[0082] C催化剂的制备
[0083] 将上述制备的前驱体，在空气气氛中500°C焙烧4h，得到催化剂D-3。测得该催化 剂Pd含量为0. 084 %，Ni含量为0. 28 %。
[0084] 采用碳二后加氢工艺，原料组成为：
[0085]C2H2:1. 5% (〇)，C2H479. 0% (〇)，C2H619. 5% (〇)，S :18ppm，As :23ppb。
[0086] 反应条件：两段绝热床反应器串联反应，即一段反应器出口物料进入二段反应器。 每段反应器均有独立的配气系统。
[0087] 物料气体空速：6500h\操作压力：1. 8MPa，各反应器催化剂装填量：500ml。一段 反应器H2/C2H2= 2 :1(摩尔比）；二段反应器H2/C2H2= 4 :1(摩尔比），经200小时的考核 后结果如表5所不。
[0088] 表5200小时催化剂性能平均值
[0090] 实施例3 :
[0091] 称取4. 5*4. 5mm，比表面积为19m2/g，孔容为0? 35ml/g的圆柱状载体500g，其中 a -Al203400g，氧化镁 100g。
[0092] 将19.42g6,6' -二羟基-3, 3' -联吡啶溶于650mL乙醇溶液，将上述载体浸渍在 上述溶液中，静置12h后使得6,6' -二羟基-3, 3' -联吡啶完全负载到氧化铝载体上后， 120°C干燥4h，得到羟基-联吡啶/A1203前躯体。
[0093] 称取适量Pd (N03) 2、Ni (N03) 2 ? 6H20溶于含适量硝酸的600mL去离子水中，调pH为 3. 1，配成混合溶液，将上述羟基-联吡啶/A1203前躯体加入到已配制的溶液，搅拌60min，静 置8h，倾出残液，剩余固体在100°C下干燥8h得到P