一种有机电致发光器件及其制备方法
【专利摘要】本发明提供了一种有机电致发光器件及其制备方法。在玻璃基底和阳极之间依次制备炭气凝胶层与氧化锌层作为光取出层，可使原本发射到阳极两侧的光通过散射回到器件底部，并且避免了全反射现象，从而提高器件的出光效率。本发明制备方法简单，易于控制和操作，并且原材料容易获得。
【专利说明】一种有机电致发光器件及其制备方法
【技术领域】
[0001 ] 本发明属于有机电致发光领域，具体涉及一种有机电致发光器件及其制备方法。【背景技术】
[0002]有机电致发光器件(OLED)是一种以有机材料为发光材料，能把施加的电能转化为光能的能量转化装置。它具有超轻薄、自发光、响应快、低功耗等突出性能，在显示、照明等领域有着极为广泛的应用前景。
[0003]有机电致发光器件的结构为三明治结构，在阴极和导电阳极之间夹有一层或多层有机薄膜。在含多层结构的器件中，两极内侧主要包括发光层、注入层及传输层。有机电致发光器件是载流子注入型发光器件，在阳极和阴极加上工作电压后，空穴从阳极，电子从阴极分别注入到工作器件的有机材料层中，两种载流子在有机发光材料中形成空穴-电子对发光，然后光从电极发出。
[0004]在传统的发光器件中，一般都是以氧化铟锡透明导电薄膜(ITO)玻璃基底为出光面，这种结构中，光的出射会先经过ITO导电材料的吸收反射，再进行一次玻璃基底的吸收和反射，最后才能出射到空气中，但是玻璃和ITO界面之间存在折射率差，会使光从ITO到达玻璃时发生全反射，造成出光的损失，从而导致整体出光性能较低。
【发明内容】
[0005]为了解决上述问题，本发明旨在提供一种具有较高出光效率的有机电致发光器件。本发明还提供了一种有机电致发光器件的制备方法。
[0006]第一方面，本发明提供了 一种有机电致发光器件，包括依次层叠的玻璃基底、光取出层、阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层和阴极，所述光取出层包括炭气凝胶层和氧化锌层，所述炭气凝胶层的材质包括炭气凝胶、聚3，4- 二氧乙烯噻吩和聚苯磺酸盐，所述氧化锌层的材质为氧化锌。
[0007]优选地，玻璃基底为折射率高于1.8的光学玻璃，所述光学玻璃对波长为40(T700nm的可见光的透过率大于90%。
[0008]优选地，玻璃基底选用的玻璃牌号为N-LAF36、N-LASF31A、N-LASF41或N-LASF44。
[0009]该牌号为德国肖特牌号(SCH0TT)，其中，N-LAF36玻璃的国际玻璃码是800424.443，N-LASF31A玻璃的国际玻璃码是883408.551，N-LASF41玻璃的国际玻璃码是835431.485，N-LASF44 玻璃的国际玻璃码是 804465.444。
[0010]在玻璃基底上依次层叠设置炭气凝胶层和氧化锌层作为光取出层。
[0011]炭气凝胶层的材质包括炭气凝胶、聚3，4-二氧乙烯噻吩和聚苯磺酸盐(PEDOT:PSS)ο
[0012]炭气凝胶具有导电性好、比表面积大、密度变化范围广等特点，它的结构是低密度且稳定性较好的网络结构，具有较高的孔隙率，有利于光的散射。
[0013]优选地，炭气凝胶的粒径为l(Tl00nm。[0014]优选地，炭气凝胶层的厚度为10-30μπι。
[0015]优选地，炭气凝胶与聚3，4- 二氧乙烯噻吩和聚苯磺酸盐的总质量比为f20:100。
[0016]优选地，聚3，4- 二氧乙烯噻吩和聚苯磺酸盐的质量比为2:1飞:I。
[0017]氧化锌层设置在炭气凝胶层上。
[0018]由于氧化锌(ZnO)属于纳米结构，晶体尺寸较大，对光有强烈的散射作用，使原本发射到阳极两侧的光通过散射回到器件底部，减少了光的损失，并且，氧化锌折射率低于阳极，避免了光从阳极发射到玻璃基底过程中发生的全反射现象，从而提高器件的出光效率。
[0019]优选地，氧化锌的粒径为5(T200nm。
[0020]优选地，氧化锌层的厚度为2(T200nm。
[0021]优选地，阳极的材质为透明导电薄膜，选自铟锡氧化物(ΙΤ0)、铝锌氧化物(AZO)或铟锌氧化物(ΙΖ0)。更优选地，阳极的材质为ΙΤ0。
[0022]优选地，阳极的厚度为8(T300nm。更优选地，阳极的厚度为120nm。
[0023]本发明在玻璃基底和阳极之间依次制备炭气凝胶层与氧化锌层作为光取出层，光从阳极射出会先抵达氧化锌层，由于氧化锌的低折射率以及对光的强烈散射作用，可使原本发射到阳极两侧的光通过散射回到器件底部，并且避免了全反射现象，光可以有效地穿过氧化锌层，到达炭气凝胶层。炭气凝胶层具有较高的孔隙率和低折射率，而本发明采用折射率高于1.8的光学玻璃作为基底，因此减少了在炭气凝胶层与玻璃基底之间光的全发射的发生，从而提闻器件的出光效率。
[0024]在阳极上依次设置空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层和阴极。
[0025]优选地，空穴注入层的材质为三氧化钥(Mo03)、三氧化钨(WO3)或五氧化二钒(V2O5)0更优选地，空穴注入层的材质为Mo03。
[0026]优选地，空穴注入层的厚度为2(T80nm。更优选地，空穴注入层的厚度为50nm。
[0027]优选地,空穴传输层的材质为1，1- 二 [4-[N, N' -二(p-甲苯基)氨基]苯基]环己烷(TAPC)、4，f，4"-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)或N, K - 二苯基-N, K -二(1-萘基)-1，Ρ -联苯_4，4' -二胺(NPB)。更优选地，空穴传输层的材质为NPB。
[0028]优选地，空穴传输层的厚度为2(T60nm。更优选地，空穴传输层的厚度为40nm。
[0029]优选地，发光层的材质为4- (二腈甲基)-2_ 丁基-6- (1，1，7，7_四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃(DCJTB),9, 10- 二( β -萘基)蒽(ADN)、4，4，-双(9-乙基-3-咔唑乙烯基)-1，I’ -联苯(BCzVBi)或8-羟基喹啉铝(Alq3)。更优选地，发光层的材质为BCzVBi0
[0030]优选地，发光层的厚度为5~40nm。更优选地，发光层的厚度为25nm。
[0031]电子传输层的材质为具有较高的电子迁移率，能有效传导电子的有机分子材料。
[0032]优选地，电子传输层的材质为4，7-二苯基-1，10-菲罗啉(Bphen)、l，2，4-三唑衍生物或1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)。
[0033]更优选地，I，2，4-三唑衍生物为3-(联苯-4-基)-5- (4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1，2，4-三唑(TAZ)。更优选地，电子传输层的材质为TPBi。
[0034]优选地，电子传输层的厚度为4(T250nm。更优选地，电子传输层的厚度为80nm。
[0035]优选地，电子注入层的材质为碳酸铯(Cs2C03)、氟化铯(CsF)、叠氮铯(CsN3)或氟化锂(LiF)。更优选地，电子注入层的材质为LiF。
[0036]优选地，电子注入层的厚度为0.5~10nm。更优选地，电子注入层的厚度为lnm。
[0037]优选地，阴极的材质为银(Ag)、铝(Al)、钼(Pt)或金(Au)。更优选地，阴极的材质为招。
[0038]优选地，阴极的厚度为8(T250nm。更优选地，阴极的厚度为150nm。
[0039]第二方面，本发明提供了一种有机电致发光器件的制备方法，包括以下步骤:
[0040]提供清洁的玻璃基底；
[0041]在所述玻璃基底上制备光取出层，所述光取出层包括炭气凝胶层和氧化锌层:
[0042]所述炭气凝胶层的制备步骤为将炭气凝胶按照质量分数1~20%掺入聚3，4- 二氧乙烯噻吩和聚苯磺酸盐水溶液中，得到混合液，将所述混合液旋涂在所述玻璃基底上，然后烘干；
[0043]所述氧化锌层的制备步骤为将氧化锌通过电子束蒸镀到所述炭气凝胶层上；所述电子束蒸镀的条件为能量密度l(T100W/cm2 ；
[0044]再在所述氧化锌层上磁控溅射透明导电薄膜制备阳极，所述磁控溅射的条件为加速电压300~800V，磁场50~200G，功率密度I~40W/cm2 ；
[0045]在所述阳极上依 次热阻蒸镀制备空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层和电子注入层，所述热阻蒸镀条件为压强5X10_5~2X10_3Pa，速度0.1~ηπι/s ；
[0046]在所述电子注入层上热阻蒸镀制备阴极，所述热阻蒸镀条件为压强5 X I(T5~2 X 10?,速度 I~IOnm/s。
[0047]通过对玻璃基底的清洗，除去玻璃基底表面的有机污染物。
[0048]具体地，玻璃基底的清洁操作为:将玻璃基底依次用蒸馏水、乙醇冲洗，然后放在异丙醇中浸泡过夜，去除玻璃表面的有机污染物，得到清洁的玻璃基底。
[0049]优选地，玻璃基底为折射率高于1.8的光学玻璃，且对波长为40(T700nm的可见光的透过率大于90%。
[0050]优选地，玻璃基底选用的玻璃牌号为N-LAF36、N-LASF31A、N-LASF41或N-LASF44。[0051 ] 该牌号为德国肖特牌号(SCHOTT),其中，N-LAF36玻璃的国际玻璃码是800424.443，N-LASF31A玻璃的国际玻璃码是883408.551，N-LASF41玻璃的国际玻璃码是835431.485，N-LASF44 玻璃的国际玻璃码是 804465.444。
[0052]在玻璃基底上依次层叠制备炭气凝胶层和氧化锌层作为光取出层。
[0053]炭气凝胶具有导电性好、比表面积大、密度变化范围广等特点，它的结构是低密度且稳定性较好的网络结构，具有较高的孔隙率，有利于光的散射。
[0054]将炭气凝胶加入聚3，4- 二氧乙烯噻吩和聚苯磺酸盐水溶液中得到混合液，将该混合液旋涂在玻璃基底上，然后烘干得到炭气凝胶层。其中，加入的炭气凝胶的质量为聚3，4- 二氧乙烯噻吩和聚苯磺酸盐水溶液质量的f 20%。
[0055]优选地，聚3，4- 二氧乙烯噻吩和聚苯磺酸盐水溶液为市售普通商品。
[0056]优选地，聚3，4- 二氧乙烯噻吩与所述聚苯磺酸盐的质量比为2:1飞:I。
[0057]优选地，聚3，4- 二氧乙烯噻吩和聚苯磺酸盐水溶液中聚3，4- 二氧乙烯噻吩的质量分数为1%~5%。
[0058]优选地，炭气凝胶的粒径为l(T100nm。[0059]优选地，炭气凝胶层的厚度为10~30 μ m。
[0060]优选地，旋涂条件为转速200(T6000rpm，时间l(T60s。
[0061]优选地，烘干条件为温度5(T200°C，时间15~40min。
[0062]氧化锌层通过电子束蒸镀的方法设置在炭气凝胶层上，电子束蒸镀的条件为能量密度 10~100W/cm2。
[0063]由于氧化锌(ZnO)属于纳米结构，晶体尺寸较大，对光有强烈的散射作用，使原本发射到阳极两侧的光通过散射回到器件底部，减少了光的损失，并且，氧化锌折射率低于阳极，避免了光从阳极发射到玻璃基底过程中发生的全反射现象，从而提高器件的出光效率。
[0064]优选地，氧化锌的粒径为5(T200nm。
[0065]优选地，氧化锌层的厚度为2(T200nm。
[0066]优选地，电子束蒸镀的条件为能量密度25~70W/cm2。
[0067]阳极通过磁控溅射的方法设置在玻璃基底的另一面。
[0068]优选地，阳极的材质为透明导电薄膜，选自铟锡氧化物(ΙΤ0)、铝锌氧化物(AZO)或铟锌氧化物(ΙΖ0)。更优选地，阳极的材质为ΙΤ0。
[0069]优选地，阳极的厚度为8(T300nm。更优选地，阳极的厚度为120nm。
[0070]优选地，磁控溅射的条件为加速电压35(T400V，磁场10(Tl80G，功率密度2(T35W/
2
cm ο
[0071]本发明在玻璃基底和阳极之间依次制备炭气凝胶层与氧化锌层作为光取出层，光从阳极射出会先抵达氧化锌层，由于氧化锌的低折射率以及对光的强烈散射作用，可使原本发射到阳极两侧的光通过散射回到器件底部，并且避免了全反射现象，光可以有效地穿过氧化锌层，到达炭气凝胶层。炭气凝胶层具有较高的孔隙率和低折射率，而本发明采用折射率高于1.8的光学玻璃作为基底，因此减少了在炭气凝胶层与玻璃基底之间光的全发射的发生，从而提闻器件的出光效率。
[0072]在阳极上，通过热阻蒸镀的方法依次设置空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层和电子注入层，热阻蒸镀条件为压强5 X 10-^2 X 10?,速度0.1-?ηπι/s。
[0073]优选地，热阻蒸镀空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层和电子注入层的条件为压强8 X 10-5~5 X l(T4Pa，速度0.2~0.3nm/s。
[0074]优选地，空穴注入层的材质为三氧化钥(Mo03)、三氧化钨(WO3)或五氧化二钒(V2O5)0更优选地，空穴注入层的材质为Mo03。
[0075]优选地，空穴注入层的厚度为2(T80nm。更优选地，空穴注入层的厚度为50nm。
[0076]优选地,空穴传输层的材质为1，1- 二 [4-[N, N' -二(p-甲苯基)氨基]苯基]环己烷(TAPC)、4，f，4"-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)或N, K - 二苯基-N, K -二(1-萘基)-1，Ρ -联苯_4，4' -二胺(NPB)。更优选地，空穴传输层的材质为NPB。
[0077]优选地，空穴传输层的厚度为2(T60nm。更优选地，空穴传输层的厚度为40nm。
[0078]优选地，发光层的材质为4- (二腈甲基)-2_ 丁基-6- (1，1，7，7_四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃(DCJTB),9, 10- 二( β -萘基)蒽(ADN)、4，4，-双(9-乙基-3-咔唑乙烯基)-1，I’ -联苯(BCzVBi)或8-羟基喹啉铝(Alq3)。更优选地，发光层的材质为BCzVBi0
[0079]优选地，发光层的厚度为5~40nm。更优选地，发光层的厚度为25nm。[0080]电子传输层的材质为具有较高的电子迁移率，能有效传导电子的有机分子材料。
[0081]优选地，电子传输层的材质为4，7-二苯基-1，10-菲罗啉(Bphen)、l，2，4-三唑衍生物或1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)。
[0082]更优选地，I，2，4-三唑衍生物为3-(联苯-4-基)-5- (4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1，2，4-三唑(TAZ)。更优选地，电子传输层的材质为TPBi。
[0083]优选地，电子传输层的厚度为4(T250nm。更优选地，电子传输层的厚度为80nm。
[0084]优选地，电子注入层的材质为碳酸铯(Cs2C03)、氟化铯(CsF)、叠氮铯(CsN3)或氟化锂(LiF)。更优选地，电子注入层的材质为LiF。
[0085]优选地，电子注入层的厚度为0.5~10nm。更优选地，电子注入层的厚度为lnm。
[0086]在电子注入层上热阻蒸镀制备阴极，热阻蒸镀条件为压强5X10_5~2X10_3Pa，速度 I~10nm/s。
[0087]优选地，热阻蒸镀阴极时的条件为压强5X 10_4Pa，速度2~5nm/s。 [0088]优选地，阴极的材质为银(Ag)、铝(Al) j^(Pt)或金(Au)。更优选地，阴极的材质为招。
[0089]优选地，阴极的厚度为8(T250nm。更优选地，阴极的厚度为150nm。
[0090]本发明具有如下有益效果:
[0091](I)本发明在玻璃基底和阳极之间依次制备炭气凝胶层与氧化锌层作为光取出层，光从阳极射出会先抵达氧化锌层，由于氧化锌的低折射率以及对光的强烈散射作用，可使原本发射到阳极两侧的光通过散射回到器件底部，并且避免了全反射现象，光可以有效地穿过氧化锌层，到达炭气凝胶层。
[0092](2)炭气凝胶层具有较高的孔隙率和低折射率，而本发明采用折射率高于1.8的光学玻璃作为基底，因此减少了在炭气凝胶层与玻璃基底之间光的全发射的发生，从而提高器件的出光效率。
[0093]( 3 )本发明制备方法简单，易于控制和操作，并且原材料容易获得。
【专利附图】
【附图说明】
[0094]为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0095]图1是本发明实施例1提供的有机电致发光器件的结构图；
[0096]图2是本发明实施例1提供的有机电致发光器件与现有有机电致发光器件的亮度与流明效率的关系图。
【具体实施方式】
[0097]下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。[0098]实施例1
[0099]一种有机电致发光器件的制备方法，包括以下步骤:
[0100](I)将N-LASF44玻璃用蒸馏水、乙醇冲洗干净后，放在异丙醇中浸泡一个晚上，得到清洁的玻璃基底；
[0101](2)在高真空镀膜系统(沈阳科学仪器研制中心有限公司)中，将粒径为20nm的炭气凝胶按照质量分数15%加入PEDOT:PSS水溶液中，得到混合液，以3000rpm的转速将混合液旋涂20s设置在清洁的玻璃基底上，之后在100°C下烘干30min，得到厚度为25 μ m的炭气凝胶层，其中，PEDOT:PSS水溶液中PEDOT的质量分数为3.5%，PEDOT与PSS的质量比为3:1 ；
[0102]将粒径为SOnm的ZnO通过电子束蒸镀设置在炭气凝胶层上，得到厚度为IOOnm的氧化锌层，其中，电子束蒸镀的条件为能量密度25W/cm2 ；
[0103](3)通过磁控溅射ITO制备阳极，厚度为120nm，条件为加速电压400V，磁场100G，功率密度20W/cm2 ；
[0104](4)然后在压强为5X 10_4Pa的条件下，以0.2nm/s的蒸镀速率在阳极上依次热阻蒸镀空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层，以5nm/s的蒸镀速率在电子注入层表面热阻蒸镀制备阴极，得到有机电致发光器件。
[0105]具体地，在本实施例中，空穴注入层的材质为MoO3，厚度为50nm ;空穴传输层的材质为NPB，厚度为40nm ;发光层的材质为BCzVBi，厚度为25nm ;电子传输层的材质为TPBi，厚度为80nm ;电子注入层的材质为LiF,厚度为Inm ;阴极的材质为招,厚度为150nm。
[0106]以上步骤完成后，得到一种有机电致发光器件，结构具体表示为:N_LASF44玻璃/炭气凝胶 /PEDOT: PSS/ZnO/1T0/Mo03/NPB/BCzVBi/TPBi/LiF/Al。
[0107]利用美国吉时利公司的Keithley2400测试电学性能，色度计(日本柯尼卡美能达公司，型号:CS-100A)测试亮度和色度，光纤光谱仪(美国海洋光学公司，型号:USB4000)测试电致发光光谱。
[0108]图1是本实施例的有机电致发光器件的结构示意图。如图1所示，该有机电致发光器件的结构包括依次层叠的玻璃基底10、光取出层20、阳极30、空穴注入层40、空穴传输层50、发光层60、电子传输层70、电子注入层80和阴极90，其中光取出层包括炭气凝胶层201、氧化锌层202。
[0109]图2是本实施例的有机电致发光器件与现有发光器件的亮度与流明效率的关系图。其中，曲线I为本实施例的有机电致发光器件的亮度与电流效率的关系图；曲线2为现有发光器件的亮度与电流效率的关系图。
[0110]从图2中可以看到，在不同亮度下，本实施例有机电致发光器件的流明效率都比现有发光器件的要大，最大的流明效率为6.21m/W，而现有发光器件的仅为4.41m/W，而且现有发光器件的流明效率随着亮度的增大而快速下降，这说明，光取出复合层由炭气凝胶层与氧化锌层组成可使光出射到高折射率的基板中，从而萃取到空气中，而氧化锌对光有很强烈的散射，从侧面出射的光可以散射回到底部方向，这种复合层先通过散射，再通过降低全反射几率来提高光取出效率，从而提高发光效率。
[0111]实施例2
[0112]一种有机电致发光器件的制备方法，包括以下步骤:[0113](I)将N-LAF36玻璃用蒸馏水、乙醇冲洗干净后，放在异丙醇中浸泡一个晚上，得到清洁的玻璃基底；
[0114](2)在高真空镀膜系统(沈阳科学仪器研制中心有限公司)中，将粒径为IOnm的炭气凝胶按照质量分数20%加入PEDOT: PSS水溶液中，得到混合液，以2000rpm的转速将混合液旋涂IOs设置在清洁的玻璃基底上，之后在50°C下烘干40min，得到厚度为30 μ m的炭气凝胶层，其中，PED0T:PSS水溶液中PEDOT的质量分数为1%，PEDOT与PSS的质量比为2:1;
[0115]将粒径为200nm的ZnO通过电子束蒸镀设置在炭气凝胶层上，得到厚度为20nm的氧化锌层，其中，电子束蒸镀的条件为能量密度lOOW/cm2 ；
[0116](3)通过磁控溅射IZO制备阳极，厚度为80nm，条件为加速电压800V，磁场200G，功率密度lW/cm2 ；
[0117](4)然后在压强为2X KT3Pa的条件下，以0.lnm/s的蒸镀速率在阳极上依次热阻蒸镀空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层，以10nm/S的蒸镀速率在电子注入层表面热阻蒸镀制备阴极，得到有机电致发光器件。
[0118]具体地，在本实施例中，空穴注入层的材质为WO3，厚度为40nm ;空穴传输层的材质为TAPC，厚度为45nm ;发光层的材质为DCJTB，厚度为5nm ;电子传输层的材质为TAZ，厚度为65nm ;电子注入层的材质为Cs2CO3,厚度为IOnm ;阴极的材质为Pt,厚度为80nm。
[0119]以上步骤完成后，得到一种有机电致发光器件，结构具体表示为:N_LAF36玻璃/炭气凝胶 /PEDOT: PSS/ZnO/1Z0/W03/TAPC/DCJTB/TAZ/Cs2C03/Pt。
[0120]实施例3
[0121]一种有机电致发光器件的制备方法，包括以下步骤:
[0122](I)将N-LASF31A玻璃用蒸馏水、乙醇冲洗干净后，放在异丙醇中浸泡一个晚上，得到清洁的玻璃基底；
[0123](2)在高真空镀膜系统(沈阳科学仪器研制中心有限公司)中，将粒径为IOOnm的炭气凝胶按照质量分数1%加入PED0T:PSS水溶液中，得到混合液，以6000rpm的转速将混合液旋涂60s设置在清洁的玻璃基底上，之后在200°C下烘干15min，得到厚度为10 μ m的炭气凝胶层，其中，PEDOT:PSS水溶液中PEDOT的质量分数为5%，PEDOT与PSS的质量比为6:1 ；
[0124]将粒径为50nm的ZnO通过电子束蒸镀设置在炭气凝胶层上，得到厚度为200nm的氧化锌层，其中，电子束蒸镀的条件为能量密度lOW/cm2 ；
[0125](3)通过磁控溅射AZO制备阳极，厚度为300nm，条件为加速电压300V，磁场50G，功率密度40W/cm2 ；
[0126](4)然后在压强为5X 10_5Pa的条件下，以lnm/s的蒸镀速率在阳极上依次热阻蒸镀空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层，以lnm/s的蒸镀速率在电子注入层表面热阻蒸镀制备阴极，得到有机电致发光器件。
[0127]具体地，在本实施例中，空穴注入层的材质为V2O5，厚度为20nm ;空穴传输层的材质为NPB,厚度为60nm ;发光层的材质为ADN,厚度为IOnm ；电子传输层的材质为Bphen,厚度为250nm ;电子注入层的材质为CsF,厚度为0.5nm。阴极的材质材料为Au,厚度为lOOnm。
[0128]以上步骤完成后，得到一种有机电致发光器件，结构具体表示为:N_LASF31A玻璃/ 炭气凝胶 /PEDOT:PSS/Zn0/AZ0/V205/NPB/ADN/Bphen/CsF/Au。[0129]实施例4
[0130]一种有机电致发光器件的制备方法，包括以下步骤:
[0131](I)将N-LASF41玻璃用蒸馏水、乙醇冲洗干净后，放在异丙醇中浸泡一个晚上，得到清洁的玻璃基底；
[0132](2)在高真空镀膜系统(沈阳科学仪器研制中心有限公司)中，将粒径为50nm的炭气凝胶按照质量分数10%加入PEDOT:PSS水溶液中，得到混合液，以4000rpm的转速将混合液旋涂15s设置在清洁的玻璃基底上，之后在100°C下烘干20min，得到厚度为20 μ m的炭气凝胶层，其中，PEDOT:PSS水溶液中PEDOT的质量分数为2.5%，PEDOT与PSS的质量比为3:1 ；
[0133]将粒径为150nm的ZnO通过电子束蒸镀设置在炭气凝胶层上，得到厚度为150nm的氧化锌层，其中，电子束蒸镀的条件为能量密度lOW/cm2 ；
[0134](3)通过磁控溅射ITO制备阳极，厚度为180nm，条件为加速电压350V，磁场180G，功率密度35W/cm2 ；
[0135](4)然后在压强为8X 10_5Pa的条件下，以0.3nm/s的蒸镀速率在阳极上依次热阻蒸镀空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层，以2nm/s的蒸镀速率在电子注入层表面热阻蒸镀制备阴极，得到有机电致发光器件。
[0136]具体地，在本实施例中，空穴注入层的材质为WO3，厚度为80nm ;空穴传输层的材质为TCTA，厚度为20nm ;发光层的材质为Alq3，厚度为40nm ;电子传输层的材质为TPBi，厚度为40nm ;电子注入层的材质为CsN3,厚度为3nm ;阴极的材质为Ag,厚度为250nm。
[0137]以上步骤完成后，得到一种有机电致发光器件，结构具体表示为:N_LASF41玻璃/炭气凝胶 /PEDOT: PSS/ZnO/1T0/W03/TCTA/A1 q3/TPBi/CsN3Ag
[0138]以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【权利要求】
1.一种有机电致发光器件，其特征在于，包括依次层叠的玻璃基底、光取出层、阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层和阴极，所述光取出层包括炭气凝胶层和氧化锌层，所述炭气凝胶层的材质包括炭气凝胶、聚3，4- 二氧乙烯噻吩和聚苯磺酸盐，所述氧化锌层的材质为氧化锌。
2.如权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述聚3，4-二氧乙烯噻吩和聚苯磺酸盐的质量比为2: f 6:1。
3.如权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述炭气凝胶与聚3，4-二氧乙烯噻吩和聚苯磺酸盐的总质量比为f20:100。
4.如权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述炭气凝胶的粒径为l(T100nm,所述炭气凝胶层的厚度为10~30 μ m。
5.如权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述氧化锌的粒径为50~200nm。
6.如权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述玻璃基底为折射率高于1.8的光学玻璃，且对波长为40(T700nm的可见光的透过率大于90%。
7.一种有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: 提供清洁的玻璃基底； 在所述玻璃基底上制备光取出层，所述光取出层包括炭气凝胶层和氧化锌层: 所述炭气凝胶层的制备步骤为将炭气凝胶按照质量分数广20%掺入聚3，4-二氧乙烯噻吩和聚苯磺酸盐水溶液中，得到混合液，将所述混合液旋涂在所述玻璃基底上，然后烘干; 所述氧化锌层的制备步骤为将氧化锌通过电子束蒸镀到所述炭气凝胶层上；所述电子束蒸镀的条件为能量密度l(T100W/cm2 ； 再在所述氧化锌层上磁控溅射透明导电薄膜制备阳极，所述磁控溅射的条件为加速电压300~800V，磁场50~200G，功率密度I~40W/cm2 ； 在所述阳极上依次热阻蒸镀制备空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层和电子注入层，所述热阻蒸镀条件为压强5X10—5~2X 10_3Pa，速度0.1~1ηπι/s ； 在所述电子注入层上热阻蒸镀制备阴极，所述热阻蒸镀条件为压强5 X 1(T5~2 X 10?,速度 1~IOnm/s。
8.如权利要求7所述的有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，所述聚3，4-二氧乙烯噻吩和聚苯磺酸盐水溶液中聚3，4-二氧乙烯噻吩的质量分数为1%~5%，所述聚3，4-二氧乙烯噻吩与所述聚苯磺酸盐的质量比为2:1飞:1。
9.如权利要求7所述的有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，所述炭气凝胶的粒径为l(T100nm，所述氧化锌的粒径为5(T200nm。
10.如权利要求7所述的有机电致发光器件的制备方法，其特征在于，所述玻璃基底为折射率高于1.8的光学玻璃，且对波长为40(T700nm的可见光的透过率大于90%。
【文档编号】H01L51/56GK104009165SQ201310059586
【公开日】2014年8月27日 申请日期:2013年2月26日 优先权日:2013年2月26日
【发明者】周明杰, 王平, 黄辉 申请人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技术有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司