金属氧化物纳米颗粒的制备方法及量子点电致发光器件与流程

本发明涉及量子点发光领域，具体而言，涉及一种金属氧化物纳米颗粒的制备方法及量子点电致发光器件。

背景技术：

QLED以其独特的优异性质成为下一代照明和显示设备极为有力的竞争者，现有的QLED器件最常见的结构配置是ITO/HIL/HTL/QDs/ETL/Al。PEDOT:PSS由于具有良好的导电性，较低的表面粗糙度以及功函与有机传输层HOMO能级较好的匹配性等优点，在QLED中被广泛用作空穴注入层(HIL)。

然而近年来一些报道显示PEDOT:PSS的使用对QLED器件的稳定性也产生了一些不利的影响。PEDOT：PSS具有吸湿性，在吸收空气中的水分以后，它本身的电导率下降的同时也会对QLED器件的寿命产生严重影响。而且由于酸性较高(pH值约为1)，PEDOT:PSS会出现化学衰减并腐蚀ITO电极的情况。此外PEDOT:PSS也被证明很容易被光氧化。上述缺点严重的影响到了QLED器件的稳定性，并降低了器件寿命。PEDOT:PSS的这些不良性质同样会引起自身功函的降低，这会造成与有机空穴传输层(HTL)的HOMO能级的匹配性下降，从而影响QLED的效率。

近年来，具有良好的能带结构以及稳定性的无机过渡金属氧化物，比如MoO₃、V₂O₅、NiO及WO₃等，已经被用来替代PEDOT:PSS作为空穴注入层材料。尤其是MoO₃，它不仅是一种无毒的材料，而且具有较深能级的电子态(真空沉积是WF＝6.7eV，暴露在空气中时WF＝5.7eV)，因而MoO₃是一种很有希望取代PEDOT:PSS的空穴注入层材料。这些无机金属氧化物可以通过多种方法沉积，包括热蒸发、电子束蒸发、溅射及脉冲-激光沉积等，但是考虑到工艺成本和规模化生产等因素，上述方法限制了MoO₃等无机金属氧化物在生产上的应用。溶液法虽然具有成本低，能够精确调控化合物的组成比例和可以实现大面积应用的优点，但是现有的溶液法合成出来的MoO₃存在颗粒粒径不均匀及易发生团聚等缺点。通过旋涂方式沉积的膜会出现较为粗糙的现象，导致出现较大的电流泄露等问题，严重影响到器件性能的提高。

技术实现要素：

本发明的主要目的在于提供一种金属氧化物纳米颗粒的制备方法及量子点电致发光器件，以解决现有的溶液法制得的金属氧化物存在粒径不均匀及易发生团聚的问题。

为了实现上述目的，本发明一个方面提供了一种金属氧化物纳米颗粒的制备方法，制备方法包括：在氮气或惰性气体的氛围下，将包含金属前驱体、还原剂和有机溶剂的混合物进行加热，得到金属氧化物纳米颗粒，其中，金属氧化物纳米颗粒包括金属氧化物和由还原剂形成的金属氧化物的表面配体，金属前驱体选自钼盐、钨盐和钒盐组成的组中的一种或多种，还原剂选自不饱和脂肪酸和/或不饱和脂肪胺。

进一步地，加热的过程包括：第一加热过程，将混合物加热至100～130℃，恒温20～30min；及第二加热过程，将混合物继续加热至200～300℃，恒温30～300min，优选第二加热过程的温度为250～290℃，恒温60～120min，得到金属氧化物纳米颗粒。

进一步地，还原剂在有机溶剂中的浓度为0.01～1mmol/mL，优选为0.1mmol～0.8mmol/mL。

进一步地，金属前驱体和还原剂的摩尔比是1:1～1:100，优选为1:5～1:75。

进一步地，有机溶剂选自十八烯、石蜡、二苯醚和二辛醚组成的组中的一种或多种。

进一步地，脂肪酸选自油酸和/或十二烯酸；优选地，脂肪胺为油胺、辛胺和十二胺组成的组中的一种或多种。

进一步地，钼盐选自七钼酸铵、四钼酸铵和二钼酸铵组成的组中的一种或多种；优选地，钨盐选自钨酸铵、仲钨酸铵和偏钨酸铵组成的组中的一种或多种；优选地，钒盐为偏钒酸铵和/或多钒酸铵。

进一步地，上述制备方法还包括将金属氧化物纳米颗粒与亲水性配体进行配体交换的步骤。

进一步地，亲水性配体选自可溶性硫化物、金属硫族化物、羧基类有机物和胺类有机物组成的组中的一种或多种；优选地，可溶性硫化物选自硫化铵、硫化钾和硫化钠组成的组中的一种或多种；优选地，金属硫族化物选自以SnS₄^4-、Sn₂Se₆^4-、Sn₂S₆^4-、In₂Se₄^2-或SnTe^4-为阴离子的化合物组成的组中的一种或多种；优选地，羧基类有机物选自巯基乙酸、巯基丙酸和和巯基己酸组成的组中的一种或多种；优选地，胺类有机物为乙二胺和/或己二胺。

为了实现上述目的，本发明另一方面还提供了一种量子点电致发光器件，包括空穴注入层，形成空穴注入层的材料包括功能材料，功能材料包括金属氧化物纳米颗粒，金属氧化物纳米颗粒由上述制备方法制得。

进一步地，金属氧化物纳米颗粒的表面配体为亲水性配体，功能材料还包括聚3，4-乙撑二氧噻吩与聚苯乙烯磺酸盐的混合物。

应用本发明的技术方案，将金属前驱体、还原剂与有机溶剂进行加热反应能够使金属前驱体还原为金属氧化物同时还能够使还原剂与金属氧化物表面进行配位，这有利于增加金属氧化物纳米颗粒的空间位阻，从而有利于抑制金属氧化物纳米颗粒的团聚。同时由于与还原剂配位后形成的金属氧化物纳米颗粒与有机溶剂具有一定的相容性，因而将上述反应在有机溶剂中进行有利于进一步抑制金属氧化物纳米颗粒的团聚。基于上述两方面的原因，采用本申请提供的制备方法制得的金属氧化物纳米颗粒具有粒径可控，均一性好以及分散性好等特点。

附图说明

构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：

图1示出了本发明的一种优选的典型的实施方式提供的一种量子点发光器件的结构示意图；

图2示出了实施例2中制得的样品的透射电镜图；

图3示出了实施例11中制得的样品的透射电镜图；

图4示出了对比例1中制得的样品的透射电镜图。

其中，上述附图包括以下附图标记：

10、阳极；20、空穴注入层；30、空穴传输层；40、量子点电致发光层；50、电子传输兼注入层；60、阴极。

具体实施方式

需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。

正如背景技术所描述的，现有的溶液法制得的金属氧化物存在粒径不均匀及易发生团聚的问题。为了解决上述技术问题，本发明提供了一种金属氧化物纳米颗粒的制备方法，该制备方法包括：在氮气或惰性气体的保护下，将包含金属前驱体、还原剂和有机溶剂的混合物进行加热，得到金属氧化物纳米颗粒，其中金属氧化物纳米颗粒包括金属氧化物和由还原剂形成的金属氧化物的表面配体，金属前驱体包括但不限于钼盐、钨盐和钒盐组成的组中的一种或多种，还原剂包括但不限于不饱和脂肪酸和/或不饱和脂肪胺。

金属前驱体、还原剂与有机溶剂进行加热反应能够使金属前驱体还原为金属氧化物同时还能够使还原剂与金属氧化物表面进行配位，这有利于增加金属氧化物纳米颗粒的空间位阻，从而有利于抑制金属氧化物纳米颗粒的团聚。同时由于与还原剂配位后形成的金属氧化物纳米颗粒与有机溶剂具有一定的相容性，因而将上述反应在有机溶剂中进行有利于进一步抑制金属氧化物纳米颗粒的团聚。基于上述两方面的原因，采用本申请提供的制备方法制得的金属氧化物纳米颗粒具有粒径可控，均一性好以及分散性好等特点。

在一种优选的实施例中，加热的过程包括第一加热过程和第二加热过程，其中，第一加热过程中将混合物加热至100～130℃，恒温20～30min；第二加热过程中将混合物继续加热至200～300℃为止，恒温30～180min，得到金属氧化物纳米颗粒。

第一加热过程的进行有利于将金属前驱体、还原剂和有机溶剂的混合物中的水汽排出，从而有利于提高金属前驱体在有机溶剂中的浓度，进而提高后续第二加热过程中的反应速率和金属氧化物纳米颗粒的产率。而将第二加热过程的加热温度和恒温时间限定在上述范围内有利于提高金属前驱体与还原剂的反应活性，从而有利于提高金属氧化物纳米颗粒的产率。

上述制备方法中，第二加热过程的温度和时间可以在上述范围内进行调整。在一种优选的实施例中，第二加热过程的温度为250～290℃，恒温时间为60～120min。将第二加热过程的温度和时间限定在上述范围内有利于减少溶剂的挥发。

通过调节还原剂在有机溶剂中的浓度有利于调整金属氧化物纳米颗粒的粒径，且在一定范围内提高还原剂的用量有利于提高金属氧化物纳米颗粒粒径的可控性。在一种优选的实施例中，还原剂在有机溶剂中的浓度为0.01～1mmol/mL。还原剂在有机溶剂的浓度包括但不限于上述范围，但将其限定在上述范围内有利于进一步提高金属氧化物纳米颗粒的分散性和粒径均一性。优选为还原剂在有机溶剂中的浓度为0.1～0.8mmol/mL。

在一种优选的实施例中，金属前驱体和还原剂的摩尔比是1:1～100。金属前驱体和还原剂的摩尔比包括但不限于上述范围，而将二者的摩尔比限定在上述范围内有利于提高金属氧化物纳米颗粒的产率和分散性。优选为金属前驱体和还原剂的摩尔比是1:5～1:75。将金属前驱体和还原剂的摩尔比进一步限定在上述范围内有利于更进一步提高金属氧化物纳米颗粒的产率和分散性。

上述制备方法中，可以选用本领域常用的有机溶剂。在一种优选的实施例中，有机溶剂包括但不限于十八烯、石蜡、二苯醚和二辛醚组成的组中的一种或多种。上述有机溶剂具有价格低廉、与还原剂的相容性好等特点，因而选用上述有机溶剂有利于降低金属氧化物纳米颗粒的制备成本，同时还有利于进一步提高金属氧化物纳米颗粒的分散性。

在一种优选的实施例中，脂肪酸还原剂包括但不限于油酸和/或十二烯酸；优选地，脂肪胺还原剂包括但不限于油胺、辛胺和十二胺组成的组中的一种或多种。油酸、十二烯酸、油胺、辛胺及十二胺均具有较长的烃基链段和良好的乳化性能，因而使用上述物质作为还原剂与金属前驱体进行配位有利于进一步提高金属氧化物纳米颗粒的分散性。

在一种优选的实施例中，钼盐包括但不限于七钼酸铵、四钼酸铵和二钼酸铵组成的组中的一种或多种；优选地，钨盐包括但不限于钨酸铵、仲钨酸铵和偏钨酸铵组成的组中的一种或多种；优选地，钒盐包括但不限于偏钒酸铵和/或多钒酸铵。上述物质具有来源广、成本低等特点，因而选用上述物质作为金属前驱体有利于降低金属氧化物纳米颗粒的制备成本。

上述金属氧化物纳米颗粒可以应用到很多领域，其中包括量子点电致发光领域。本发明另一方面提供了一种量子点电致发光器件，包括空穴注入层，形成空穴注入层的材料包括功能材料，且上述功能材料包括由上述制备方法制得的金属氧化物纳米颗粒。

采用本申请提供金属氧化物纳米颗粒具有粒径可控，粒径均一以及分散性好等特点，因而将其用作量子点电致发光器件的空穴注入层材料有利于降低空穴注入层表面的粗糙度、减少电流的聚集和泄露，进而提高量子点电致发光器件的使用寿命和发光效率。

在另一种优选的实施例中，上述制备方法还包括将金属氧化物纳米颗粒与亲水性配体进行配体交换的步骤。通过与亲水性配体进行配体交换的方式能够使前述实施方式中制得的金属氧化物中的部分或全部油溶性配体被替换为亲水性配体，从而也使得经配体交换后得到的金属氧化物纳米颗粒具有一定的亲水特性；这也有利于根据实际需要制备油溶性或水溶性金属氧化物纳米颗粒，从而提高了该制备方法的使用价值和经济价值。

在一种优选的实施例中，亲水性配体包括但不限于可溶性硫化物、金属硫族化合物、羧基类有机物和胺类有机物组成的组中的一种或多种。优选地，可溶性硫化物包括但不限于硫化铵、硫化钾和硫化钠组成的组中的一种或多种；优选地，金属硫族化物包括但不限于以SnS4^4-、Sn₂Se6^4-、Sn₂S6^4-、In₂Se4^2-或SnTe^4-为阴离子的化合物组成的组中的一种或多种；优选地，羧基类有机物包括但不限于巯基乙酸、巯基丙酸和巯基己酸组成的组中的一种或多种；优选地，胺类有机物包括但不限于乙二胺和/或己二胺。

在金属氧化物纳米颗粒的实际制备过程中，上述制备方法中还包括金属氧化物纳米颗粒的提纯过程，优选将金属氧化物纳米颗粒加入适量的丙酮、甲醇、乙醇或乙酸乙酯等进行离心沉淀，然后再溶解在有机溶剂中(如正己烷、正辛烷、甲苯等)。将金属氧化物纳米颗粒离心沉淀后得到滤饼，再把滤饼溶解在有溶剂中是有利于金属氧化物的保存，同时还有利于在使用时快速调整到特定浓度。

本发明另一方面提供了一种量子点电致发光器件，如图1所示，包括空穴注入层20，形成空穴注入层20的材料包括功能材料，上述功能材料包括上述制备方法制得的金属氧化物纳米颗粒。

采用本申请提供金属氧化物纳米颗粒具有粒径可控，粒径均一以及分散性好等特点。因而包含上述金属氧化物纳米颗粒的量子点电致发光器件具有良好的稳定性、发光效率和较长的使用寿命。

在一种优选的实施例中，上述功能材料中的金属氧化物纳米颗粒为表面的配体为亲水配体，功能材料还包括聚3，4-乙撑二氧噻吩与聚苯乙烯磺酸盐的混合物(PEDOT：PSS)。

采用本申请提供金属氧化物纳米颗粒具有粒径可控，粒径均一以及分散性好等特点。相比于单纯使用PEDOT：PSS作为量子点电致发光器件的空穴注入层20的材料，采用本申请提供金属氧化物纳米颗粒与PEDOT：PSS掺杂后作为空穴注入层20的材料应用于量子点电致发光器件，有利于提高量子点电致发光器件的稳定性和发光效率。

优选地PEDOT：PSS与含亲水性配体的金属氧化物纳米颗粒的掺杂比(重量比)为20～80:100。将二者的掺杂比限定在上述范围内，有利于进一步提高量子点电致发光器件的稳定性和发光效率。

以下结合具体实施例对本发明作进一步详细描述，这些实施例不能理解为限制本发明所要求保护的范围。

测试方法：

采用透射电镜对实施例1至12和对比例1的金属氧化物纳米颗粒的粒径进行了检测。

实施例1

将0.4mmol的钼酸铵(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O、0.2mmol的油酸(OA)及20mL的有机溶剂十八烯(ODE)加入到三颈瓶中得到混合物；

在氮气的保护下，将上述混合物加热到100℃，恒温30min以进行第一次加热过程，排净水汽；

将排净水汽后的混合物继续加热到200℃，恒温并不断搅拌180min以进行第二次加热过程，得到氧化钼纳米颗粒；冷却至室温，将上述氧化钼纳米颗粒加入丙酮中离心分析以进行提纯。

实施例2

将0.4mmol的(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O、2mmol的十二烯酸及20mL的有机溶剂十八烯(ODE)加入到三颈瓶中得到混合物；

在氮气的保护下，将上述混合物加热到120℃，恒温20min以进行第一次加热过程，排净水汽；

将排净水汽后的混合物继续加热到250℃，恒温并不断搅拌100min以进行第二次加热过程，得到氧化钼纳米颗粒；冷却至室温，将上述氧化钼纳米颗粒加入丙酮中离心分析以进行提纯。使用透射电镜对得到的样品进行检测，结果见图2。

实施例3

0.4mmol的(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O、3mmol的油酸(OA)、7mmol的油胺(OAM)，20mL的有机溶剂十八烯(ODE)加入到三颈瓶中得到混合物；

在氮气的保护下，将上述混合物加热到120℃，恒温20min以进行第一次加热过程，排净水汽；

将排净水汽后的混合物继续加热到250℃，恒温并不断搅拌100min以进行第二次加热过程，得到氧化钼纳米颗粒；冷却至室温，将上述氧化钼纳米颗粒加入丙酮中离心分析以进行提纯。

实施例4

0.4mmol的(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O、20mmol的十二烯酸、40mL的有机溶剂十八烯(ODE)加入到三颈瓶中得到混合物；

在氮气的保护下，将上述混合物加热到120℃，恒温20min以进行第一次加热过程，排净水汽；

将排净水汽后的混合物继续加热到250℃，恒温并不断搅拌100min以进行第二次加热过程，得到氧化钼纳米颗粒；冷却至室温，将上述氧化钼纳米颗粒加入丙酮中离心分析以进行提纯。

实施例5

0.4mmol的(NH₄)6Mo₇O₂₄·4H₂O、30mmol的油胺(OAM)、40mL的有机溶剂十八烯(ODE)加入到三颈瓶中得到混合物；

在氮气的保护下将上述混合物加热到130℃，恒温20min以进行第一次加热过程，排净水汽；

将排净水汽后的混合物继续加热到290℃，恒温并不断搅拌40min以进行第二次加热过程，得到氧化钼纳米颗粒；冷却至室温，将上述氧化钼纳米颗粒加入丙酮中离心分析以进行提纯。

实施例6

0.4mmol的(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O、8mmol的辛胺、10mL的有机溶剂十八烯(ODE)加入到三颈瓶中得到混合物；

在氮气的保护下，将上述混合物加热到120℃，恒温20min以进行第一次加热过程，排净水汽；

将排净水汽后的混合物继续加热到250℃，恒温并不断搅拌100min以进行第二次加热过程，得到氧化钼纳米颗粒；冷却至室温，将上述氧化钼纳米颗粒加入丙酮中离心分析以进行提纯。

实施例7

在氮气的保护下，0.4mmol的(NH₄)6Mo₇O₂₄·4H₂O、10mmol的油酸(OA)、30mmol的油胺(OAM)，50mL的有机溶剂二苯醚加入到三颈瓶中得到混合物；

在氮气的保护下，将上述混合物加热到120℃，恒温20min以进行第一次加热过程，排净水汽；

将排净水汽后的混合物继续加热到250℃，恒温并不断搅拌100min以进行第二次加热过程，得到氧化钼纳米颗粒；冷却至室温，将上述氧化钼纳米颗粒加入丙酮中离心分析以进行提纯。

实施例8

0.4mmol的(NH₄)₆Mo₇O₂₄·4H₂O、10mmol的油酸(OA)、30mmol的油胺(OAM)，50mL的有机溶剂二辛醚加入到三颈瓶中得到混合物；

在氮气的保护下，将上述混合物加热到120℃，恒温20min以进行第一次加热过程，排净水汽；

将排净水汽后的混合物继续加热到250℃，恒温并不断搅拌100min以进行第二次加热过程，得到氧化钼纳米颗粒；冷却至室温，将上述氧化钼纳米颗粒加入丙酮中离心分析以进行提纯。

实施例9

0.4mmol的NH₄VO₃、2mmol的油酸(OA)，20mL的有机溶剂十八烯(ODE)加入到三颈瓶中得到混合物；

在氮气的保护下，将上述混合物加热到120℃，恒温30.min以进行第一次加热过程，排净水汽；

将排净水汽后的混合物继续加热到300℃，恒温并不断搅拌30min以进行第二次加热过程，得到氧化钒纳米颗粒；冷却至室温，将上述氧化钒纳米颗粒加入丙酮中离心分析以进行提纯。

实施例10

0.4mmol的(NH₄)₆W₇O₂₄·6H₂O、2mmol的油酸(OA)，20mL的有机溶剂十八烯(ODE)加入到三颈瓶中得到混合物；

在氮气的保护下，将上述混合物加热到120℃，恒温30.min以进行第一次加热过程，排净水汽；

将排净水汽后的混合物继续加热到300℃，恒温并不断搅拌30min以进行第二次加热过程，得到氧化钨纳米颗粒；冷却至室温，将上述氧化钨纳米颗粒加入丙酮中离心分析以进行提纯。

实施例11

取1mL硫化铵溶液与4mL甲酰胺的混合液及5mL 5mg/mL由实施例2制得的氧化钼纳米粒子的甲苯溶液加入25mL的三颈瓶中进行配体交换，在室温下反应完全，得到硫配体的氧化钼纳米颗粒。使用透射电镜对得到的样品进行检测，结果见图2。

实施例12

在实施例2的基础上，金属前驱体和还原剂的摩尔比为1:0.5，其他条件与实施例2相同。

对比例1

0.4mmol的(NH₄)6Mo₇O₂₄·4H₂O、3mmol的油酸(OA)，7mmol的油胺(OAM)加入到三颈瓶中得到混合物；

在氮气的保护下，将上述混合物加热到120℃，恒温20min以进行第一次加热过程，排净水汽；

将排净水气后的混合物继续加热到250℃，恒温并不断搅拌100min以进行第二次加热过程，得到氧化钼纳米颗粒；冷却至室温，将上述氧化钼纳米颗粒加入丙酮中离心分析以进行提纯。得到粒径为1.85nm。使用透射电镜对得到的样品进行检测，结果见图3。

实施例1至12及对比例1中制得的金属纳米颗粒的粒径见表1。

表1

通过实施例1至12与对比例1可知，在金属氧化物纳米颗粒制备过程中加入有机溶剂有利于提高纳米颗粒粒径的可控性和均一性；通过实施例1、7和8可知，将第二加热过程的温度和加热时间限定在一定的范围内有利于降低纳米颗粒粒径的粒径偏差，从而提高其粒径均一性；通过实施例1和12可知，将还原剂的浓度限定在一定范围内有利于降低纳米颗粒粒径的粒径偏差，提高纳米颗粒的均一性；通过实施例2和12可知，将金属前驱体和还原剂的摩尔比限定在一定范围内有利于降低纳米颗粒粒径的粒径偏差，提高纳米颗粒的均一性。

同时通过图2至4也可以看出采用本申请中的方法制得的金属氧化物纳米颗粒的均一性明显优于采用对比例1中方法制备的纳米颗粒。

实施例13

采用实施例2中制得的氧化钼纳米颗粒作为空穴注入层20的材料制备图1所示的量子点电致发光器件，量子点电致发光器件依次包括阴极60(ITO阴极)，ZnO纳米粒子形成的电子传输兼做注入层50，红色量子点形成的量子点电致发光层40，聚乙烯咔唑(PVK)形成的空穴传输层30，氧化钼纳米颗粒形成的空穴注入层20，阳极10(Ag)。

实施例14

采用实施例11中制得的氧化钼纳米颗粒和聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸(PEDOT:PSS)的混合物作为空穴注入层20的材料制备图1所示的量子点电致发光器件，其中氧化钼纳米颗粒与PEDOT：PSS的重量比为1:4。

对比例2

在实施例13的基础上，采用对比例1中制得的氧化钼纳米颗粒作为空穴注入层20的材料制备图1所示的量子点电致发光器件，其他条件与实施例13相同。

对比例3

在实施例14的基础上，空穴注入层20的材料为PEDOT:PSS，其他条件与实施例14相同。

采用PHOTO RESEARCH公司生产的PR670光谱光度/色度/辐射度计，在电流密度为2mA/cm²的条件下，测试上述实施例13和14及对比例1和2的电致发光器件的外量子效率(EQE)和使用寿命。外量子效率越大，发光率越高。寿命测试条件为100cd/m²。量子点电致发光器件的结构如图1所示，其性能见表2。

表2

通过实施例13和14与对比例2可知，相比于采用对比例1中制得的纳米颗粒作为空穴注入层，采用本申请制备的金属氧化物纳米颗粒作为空穴注入层制备电致发光器件时有利于提高电致发光器件的外量子效率和使用寿命；同时通过实施例13和14与对比例3可知，相比于采用PEDOT：PSS作为空穴注入层材料，采用本申请制备的金属氧化物纳米颗粒作为空穴注入层或者采用其与PEDOT：PSS的混合物作为空穴注入层时，有利于提高电致发光器件的外量子效率和使用寿命。

以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。