专利名称：含杀虫有效成分的纳米粉体组合物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种农药纳米粉体制剂的组合物及其制备方法。
背景技术：
纳米技术是21世纪材料科学和凝聚态物理研究的前沿热点，它的发展引起了世界各国的极大关注。纳米技术是研究尺度为1至200纳米范围内材料的制备、性质和应用，它包括4个主要方面①纳米材料；②纳米动力学；③纳米生物学和纳米药物学；④纳米电子学。其中纳米材料是纳米技术的基础和核心，是当前国内外研究的重点和热点。由于粒子的细微化，因而它的许多物理性质起了特殊变化，产生了众多卓越的理化性质，人们将其应用于化工、电子、复合材料、陶瓷、生物工程、医学、农业等领域，如纳米材料固化酶，用于食品加工和酿造业及沼气发酵，可以大大提高生产效率；用纳米膜技术，可以分离食品中多种营养和功能性物质；利用纳米加工、粉碎技术粉碎的磷矿石，可以直接用于农作物，能节省大量制磷肥用的硫酸；动物杂碎骨、珍珠、蚕丝、茶叶等农副产品都可用纳米技术加工，生产食品、化妆品、保健品；硫磺、铜化合物等，经纳米技术加工至1微米以下细度，加上适当助剂，就成为很好的杀菌剂；利用纳米技术的催化技术，可以消除残留于水果、蔬菜表面的农药及其他污染，还可以利用光、水、氧气等生产杀菌农药，因为光催化技术可使水、氧气等成为具有极强氧化还原能力的物质，可以杀灭细菌、真菌和病毒，这种农药很适于绿色、有机食品生产。但在有机农药中，纳米粉体制剂及其制备方法还未见报导。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种以杀虫剂为有效成分的纳米粉体组合物及其制备方法。
本发明的技术方案为一种含杀虫有效成分的组合物纳米粉体组合物，其特征在于各组分的重量百分比为杀虫剂5-20％，表面活性剂2-15％，溶剂0％-10％，稳定剂0％-5％，纳米无机材料20-50％，填料补至100％。
本发明所述的有效成分可以是有机磷类(如二嗪农、三唑磷、甲基嘧啶磷、马拉硫磷、杀螟硫磷、毒死蜱等)、氨基甲酸酯类(如克百威、仲丁威、甲萘威、残杀威、异丙威等)、菊酯类(如氯氰菊酯、溴氰菊酯、丙烯菊酯、二氯苯醚菊酯、氰戊菊酯等)、其它杀虫剂(如杀虫单、溴虫晴、锐劲特、杀螟丹等)中的任一种原药。
本发明所述粉体制剂的表面活性剂是木质素磺酸盐、烷基苯磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙稀醚类等中的一种或几种，优选的表面活性剂为木质素磺酸盐。
本发明选用的溶解有效成分的溶剂，其理化性质稳定、不溶于水、闪点高、挥发性小、无恶臭、低毒、廉价，如各种芳烃、脂肪烃、脂环烃、低级醇、酮等。
适用本发明的稳定剂包括环氧氯丙烷、环氧大豆油、尿素、磷酸三丁酯等；
本发明所述的纳米无机材料包括二氧化钛、二氧化硅、氧化铁、氧化铝、掺杂金属离子的二氧化钛等，优选的无机材料为二氧化钛和掺杂金属离子的二氧化钛。
本发明所述的填料包括白碳黑、硅藻土、高岭土、碳酸钙、硅酸镁铝等。
本发明所述的含杀虫有效成分的纳米粉体组合物的制法是将有效成分杀虫剂与表面活性剂混合均匀、然后喷雾到纳米无机材料中，边喷雾边搅拌无机材料，均匀吸附混合，形成预产物，再将预产品与填料混合即得本发明的产品。
本发明的有益效果是能提高有机农药的生物活性，并且降低农药在作物和环境中的残留，有利于环境保护。
具体实施例方式
以下通过实施例和药效试验例对本发明作更详细的说明。
实施例1二嗪磷10.5克、木质素磺酸钠12克、纳米二氧化钛20克、白碳黑补至100克，将木质素磺酸钠与纳米二氧化钛混合，然后将二嗪磷喷雾到混合体中，完全吸附得预产品，然后加入白碳黑填料充分混合得到产品。测得该预产品平均粒径125纳米。
实施例2甲基嘧啶磷10.5克、蓖麻油聚氧乙烯醚(n＝20)12克、环氧大豆油3克、纳米二氧化钛25克，硅酸镁铝补至100克，将甲基嘧啶磷与蓖麻油聚氧乙烯醚(n＝20)、环氧大豆油混合均匀，然后喷雾到纳米二氧化钛中得预产品，再与填料硅酸镁铝充分混合得到产品。测得预产品平均粒径145纳米。
实施例3溴虫腈5.4克、环己酮5克、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙稀醚(m＝10，n＝15)8克、纳米二氧化钛20克、轻质碳酸钙补至100克，将溴虫腈与环己酮、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙稀醚(m＝10，n＝15)混合均匀，然后喷雾至纳米二氧化钛中得预产品，再与碳酸钙充分混合得到产品。预产品平均粒径为120纳米。
通过将样品在54℃贮存14天，0℃下贮存7天，其物理性能稳定性检测结果见表1。其化学稳定性测定结果见表2。
表1
表2
对实施例进行生物活性测定，结果如表3。
表3 实施例的毒力测定结果试虫 毒力回归方程式相关系数 LC供试药剂 RT(Y＝a+bx) (r) (mg/l)实施例1 粘虫 Y＝1.8025+1.8112x 0.9186 58.261.59二嗪农50％EC 粘虫 Y＝1.7823+1.6364x 0.9416 92.541.00实施例2玉米象Y＝2.0161+2.4999x 0.9807 15.621.32甲基嘧啶磷50％EC 玉米象Y＝2.3582+2.009x0.9162 20.651.00实施例3 粘虫 Y＝1.1041+4.0933x 0.9996 8.951.68溴虫晴20％EC 粘虫 Y＝2.6338+2.0106x 0.9498 15.031.00以实施例3作为试验药剂进行作物残留试验，实验情况如下试验对象小白菜试验药剂10％溴虫腈悬浮剂(测得含量10.50％)、5％溴虫腈纳米制剂实验方法在小白菜6-8叶期，按使用剂量(12a.i.克/亩)兑水20ml/m2均匀喷雾在小白菜上，分别于喷药后当天(通常1-2小时，药液干后)、1、3、5、7天以五点取样法分别采样，每次每小区采5株，取回实验室后以纵向四分法留取500克剪碎供测。
实验结果见表4。
表4 残留试验结果
从试验结果可以看出，本发明能较好地降低农药在作物上的残留。
权利要求
1.一种含杀虫有效成分的纳米粉体组合物，其特征在于各组分的重量百分比为杀虫剂5-20％，表面活性剂2-15％，溶剂0％-10％，稳定剂0％-5％，纳米无机材料20-50％，填料补至100％。
2.根据权利要求1所述的含杀虫有效成分的纳米粉体组合物，其特征在于杀虫剂为有机磷类二嗪农、三唑磷、甲基嘧啶磷、马拉硫磷、杀螟硫磷、毒死蜱，氨基甲酸酯类克百威、仲丁威、甲萘威、残杀威、异丙威，菊酯类氯氰菊酯、溴氰菊酯、丙烯菊酯、二氯苯醚菊酯、氰戊菊酯，其它杀虫剂杀虫单、溴虫晴、锐劲特、杀螟丹中的任一种原药。
3.根据权利要求1或2所述的含杀虫有效成分的纳米粉体组合物，其特征在于所述纳米无机材料为二氧化钛、二氧化硅、氧化铁、氧化铝、掺杂金属离子的二氧化钛中的任一种。
4.根据权利要求3所述的含杀虫有效成分的纳米粉体组合物，其特征在于所述表面活性剂为木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基苯磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙稀醚中的一种或几种。
5.根据权利要求4所述的含杀虫有效成分的纳米粉体组合物，其特征在于所述的溶剂为各种芳烃或脂肪烃或脂环烃或低级醇或酮。
6.根据权利要求5所述的含杀虫有效成分的纳米粉体组合物，其特征在于所述稳定剂为环氧氯丙烷或环氧大豆油或尿素或磷酸三丁酯。
7.根据权利要求6所述的含杀虫有效成分的纳米粉体组合物，其特征在于所述填料为白碳黑、硅藻土、高岭土、碳酸钙、硅酸镁铝中的一种或几种。
8.一种如权利要求1所述的含杀虫有效成分的纳米粉体组合物的制备方法，其特征在于将有效成分杀虫剂与表面活性剂混合均匀、然后喷雾到纳米无机材料中，边喷雾边搅拌无机材料，均匀吸附混合，形成预产物，再将预产品与填料混合即得本发明的产品。
全文摘要
本发明公开了一种含杀虫有效成分的纳米粉体组合物及其制备方法，其粉体组合物各组分的重量百分比为杀虫剂5－20％，表面活性剂2－15％，溶剂0％－10％，稳定剂0％－5％，纳米无机材料20－50％，填料补至100％，其制备方法为将有效成分杀虫剂与表面活性剂混合均匀、然后喷雾到纳米无机材料中，边喷雾边搅拌无机材料，均匀吸附混合，形成预产物，再将预产品与填料混合即得本发明的产品。本发明将无机纳米材料应用于农药粉体制剂加工中，有效的提高了农药的生物活性，降低了农药在作物和环境中的残留，为无公害农业植物化学保护提供了新的思路。
文档编号A01N53/00GK1486607SQ0312470
公开日2004年4月7日 申请日期2003年7月30日 优先权日2003年7月30日
发明者王晓光, 王跃龙, 熊晓妹, 李涛, 梁骥, 陈九星 申请人:湖南化工研究院