专利名称：补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种防治植物病害农用杀菌剂，特别是涉及一种补骨脂查尔酮类化合 物与补骨脂二氢黄酮混合剂。
背景技术：
随着社会发展及生态环境需要，生物农药的研究与推广受到了空前的重视，特别 是植物源农药，具有高效、低毒、低残留、不易产生抗药性、对人和牲畜相对安全，能够保持 农产品的高品质，再加上使用成本低等优点越来越受到人们的重视与青睐。
为此，申请人曾于2007年12月28日向中国专利局申请了抗植物真菌病害 的补骨脂查耳酮类化合物O00810010014.6)以及抗植物真菌活性补骨脂二氢黄酮 (200810010015. 0)等2个专利申请，提出了补骨脂查耳酮类化合物和补骨脂二氢黄酮两种 化合物的制备方法。本专利是基于补骨脂查耳酮类化合物(主要包括补骨脂查耳酮和异补 骨脂查耳酮)和补骨脂二氢黄酮具有防治植物真菌病害的作用，并且两者相混具有明显的 增效作用，这样在实际应用中可以降低成本，更值得一提的是两者相混不仅可以防治由植 物真菌引起的植物真菌病害，还可以防治由植物病毒导致的植物病毒病。所以，本专利申请 的补骨脂查耳酮类化合物与补骨脂二氢黄酮混合制剂具有高效、低毒、杀菌谱广等明显优 势，在农业生产中具有广阔的应用前景。发明内容
本发明的目的在于提供一种补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮混合剂制 备防治植物病害杀菌剂，提出了含有补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮、异补骨脂查耳酮与 补骨脂二氢黄酮成分体系的多种防治植物病害杀菌剂，实现了此类杀菌剂杀菌谱广、增效、 降低成本的理想配制目的。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂，包括将补骨脂查尔 酮、补骨脂二氢黄酮、十二烷基苯磺酸钙、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧 乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、乙二醇、黄原胶、溶 剂油和水，加工成防治植物病害的水乳剂，其中补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重量配比 为1 :60 60 :1。
所述的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂，包括 将补骨脂查尔酮、补骨脂二氢黄酮、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、 聚乙二醇单油酸酯、乙二醇、乙醇和水，加工成防治植物病害的可溶性液剂，其中补骨脂查 尔酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为1 :60 60 :1。
所述的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂，包括将 补骨脂查尔酮、补骨脂二氢黄酮、十二烷基苯磺酸钙、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、环己酮和水，加工成防治植物病害的微乳剂，其 中补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为1 :60 60 :1。
所述的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂，包括将 补骨脂查尔酮、补骨脂二氢黄酮、苯乙基酚聚氧乙烯醚、亚甲基二萘磺酸钠、乙二醇、黄原 胶、白炭黑和水，加工成防治植物病害的悬浮剂，其中补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重量 配比为1 60 60 :1ο
所述的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂，包括异 补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮混合剂，包括将异补骨脂查尔酮、补骨脂二氢黄酮、十二烷 基苯磺酸钙、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、 蓖麻油聚氧乙烯醚、乙二醇、黄原胶、溶剂油和水，加工成防治植物病害的水乳剂，其中异补 骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为1 :60 60 :1。
所述的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂，包括异 补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮混合剂，包括将异补骨脂查尔酮、补骨脂二氢黄酮、十二烷 基苯磺酸钙、二甲基甲酰胺、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、乙二醇、 乙醇和水，加工成防治植物病害的可溶性液剂，其中异补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重 量配比为1 60 60 :1ο
所述的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂，包括异 补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮混合剂，包括将异补骨脂查尔酮、补骨脂二氢黄酮、壬基酚 聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯 醚、环己酮和水，加工成防治植物病害的微乳剂，其中异补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重 量配比为1 60 60 :1ο
所述的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂，包括异 补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮混合剂，包括将异补骨脂查尔酮、补骨脂二氢黄酮、脂肪醇 聚氧乙烯醚、亚甲基二萘磺酸钠、乙二醇、黄原胶、白炭黑和水，加工成防治植物病害的悬浮 剂，其中异补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为1 :60 60 :1。
本发明的优点与效果是1.本发明的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮混合制剂可以在水稻、苹果以及 多种蔬菜上使用，用于防治水稻稻瘟病、苹果腐烂病、辣椒炭疽病、黄瓜灰霉病、番茄花叶病 毒病、大豆花叶病毒病、烟草花叶病毒病、烟草马铃薯Y病毒病等重要植物病害。目前我国 水稻种植面积超过4亿亩，苹果种植面积为四00多万亩，苹果腐烂病一直是影响苹果生 产的一大难题，福美胂的禁用使市场应用出现空白点，在水稻及蔬菜上用于防治植物真菌、 细菌病害的一些常规药剂存在抗药性问题，在植物病毒病防治方面高效抗病毒药剂非常缺 乏。补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮混合制剂能够填补市场上一些重要植物病害 的防治空白，具有极大的市场应用潜力。
2.本发明优势(1)两者相混具有明显的增效作用，从而节约用药成本。
(2)扩大杀菌谱补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮相混不仅可以用于防 治水稻稻瘟病、苹果腐烂病、辣椒炭疽病、黄瓜灰霉病等植物真菌病害，还可以用于防治番 茄花叶病毒病、大豆花叶病毒病、烟草花叶病毒病、烟草马铃薯Y病毒病等植物病毒病害。
(3)无抗药性植物源农药多作用位点，植物病原菌对药剂不易产生抗药性。
(4)无残留，对环境安全补骨脂查尔酮、异补骨脂查尔酮和补骨脂二氢黄酮均为 天然产物，取之于自然、易于降解，具有高效、低毒、无残留等特点，而且本发明所采用的剂 型水乳剂、可溶性液剂、悬浮剂和微乳剂均为环保剂型。
图1为本发明补骨脂查尔酮结构式； 图2为本发明异补骨脂查尔酮结构式； 图3为本发明补骨脂二氢黄酮结构式。
具体实施方式
下面结合本发明部分实施例进行详细说明。
本发明补骨脂查尔酮(bavachalcone)分子式=C21H2tlO4 ； 本发明异补骨脂查尔酮(iscAavachalcone)分子式=C2tlH2tlO4 ； 本发明补骨脂二氢黄酮(bavachin)分子式C2(1H2。04。
其结构式见附图1-附图3。
实例1 (水乳剂)补骨脂查尔酮10%，补骨脂二氢黄酮0. 16%，十二烷基苯磺酸钙洲，失水山梨醇脂肪酸 酯聚氧乙烯醚5%，壬基酚聚氧乙烯醚1%，乙二醇5%，黄原胶0. 5%，溶剂油30%，水46. 34%，配 成水乳剂。
实例2 (水乳剂)补骨脂查尔酮0. 16%，补骨脂二氢黄酮10%，十二烷基苯磺酸钙洲，苯乙基酚聚氧乙 烯醚3%，失水山梨醇脂肪酸酯2%，脂肪醇聚氧乙烯醚3%，乙二醇5%，黄原胶0. 5%，溶剂油 30%，水44. 34%，配成水乳剂。
实例3 (可溶性液剂)补骨脂查尔酮5 %，补骨脂二氢黄酮0. 25%，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚5%，壬 基酚聚氧乙烯醚5%，乙二醇5%，乙醇50%，水29. 75%，配成可溶性液剂。
实例4 (可溶性液剂)补骨脂查尔酮0. 1%，补骨脂二氢黄酮5%，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚5%，壬基 酚聚氧乙烯醚5%，聚乙二醇单油酸酯4%，乙二醇5%，乙醇40%，水35. 9%，配成可溶性液剂。
实例5 (悬浮剂)补骨脂查尔酮0.5%，补骨脂二氢黄酮0. 5 %，苯乙基酚聚氧乙烯醚3%，亚甲基二萘磺 酸钠2%，乙二醇5%，黄原胶2%，白炭黑3%，水84%，配成悬浮剂。
实例6 (微乳剂)补骨脂查尔酮0.08%，补骨脂二氢黄酮1.6，十二烷基苯磺酸钙洲，三苯乙基苯酚 聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物20%，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚10%，环己酮20%，水 46. 32%，配成微乳剂。
实例7 (水乳剂)异补骨脂查尔酮10 %，补骨脂二氢黄酮0. 16%，十二烷基苯磺酸钙1%，失水山梨醇5脂肪酸酯聚氧乙烯醚6%，壬基酚聚氧乙烯醚3%，蓖麻油聚氧乙烯醚1%，乙二醇5%，黄原胶 0. 5%，溶剂油30%,水43. 34%，配成水乳剂。
实例8 (水乳剂)异补骨脂查尔酮0. 16%，补骨脂二氢黄酮10%，十二烷基苯磺酸钙1%，失水山梨醇脂 肪酸酯聚氧乙烯醚4%，苯乙基酚聚氧乙烯醚3%，壬基酚聚氧乙烯醚1%，蓖麻油聚氧乙烯醚 3%，乙二醇5%，黄原胶0. 5%，溶剂油30%，水42. 34%，配成水乳剂。
实例9 (可溶性液剂)异补骨脂查尔酮5%，补骨脂二氢黄酮0. 25%，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚5%， 脂肪醇聚氧乙烯醚10%，乙二醇5%，乙醇50%，水24. 75%，配成可溶性液剂。
实例10 (可溶性液剂)异补骨脂查尔酮0. 1%，补骨脂二氢黄酮5%，十二烷基苯磺酸钙1%，脂肪醇聚氧乙烯 醚5%，乙二醇5%，乙醇40%，二甲基甲酰胺5%，水38. 9%，配成可溶性液剂。
实例11(悬浮剂)异补骨脂查尔酮0.5%，补骨脂二氢黄酮0.5%，脂肪醇聚氧乙烯醚3%，亚甲基二萘磺 酸钠3%，乙二醇5%，黄原胶2%，白炭黑3%，水83%，配成悬浮剂。
实例12 (微乳剂)异补骨脂查尔酮0. 08%，补骨脂二氢黄酮0. 8，壬基酚聚氧乙烯醚1%，三苯乙基苯酚 聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物20%，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚5%，环己酮15%，水 58. 12%，配成微乳剂。
补骨脂查尔酮和补骨脂二氢黄酮联合毒力测定采用菌饼接种，含毒介质培养法测定补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮混剂对苹果腐烂 病菌菌丝生长抑制作用的EC5tl及共毒系数(CTC值)，试验处理数为8个，其中混剂配比5个 (加上2个单剂和空白对照)，各药剂处理按等差方式配制5个浓度，各处理浓度重复3次， 菌饼移植后，M C黑暗恒温培养3 7天，在对照处理直径达到培养皿直径三分之 二左右开始调查，数据处理及分析方法如下根据调查结果计算各处理浓度的抑制生长率％ ；将各药剂处理浓度及对应的抑制生 长率依次输入“农药生物测定分析统计程序”，求出各药剂的和EC50 ；根据单剂和混剂的 EC50计算各混剂的共毒系数(CTC值)，评价混剂有无增效作用。计算方法采用Sim. Y-P和 JohnsonE. R 法。混剂实际毒力指数混剂共毒系数(CTC值
权利要求
1.补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混合制剂，其特征在于包括 将补骨脂查尔酮、补骨脂二氢黄酮、十二烷基苯磺酸钙、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、 苯乙基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、乙二 醇、黄原胶、溶剂油和水，加工成防治植物病害的水乳剂，其中补骨脂查尔酮与补骨脂二氢 黄酮重量配比为1 60 60 :1。
2.根据权利要求1所述的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混 合制剂，其特征在于包括将补骨脂查尔酮、补骨脂二氢黄酮、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯 醚、壬基酚聚氧乙烯醚、聚乙二醇单油酸酯、乙二醇、乙醇和水，加工成防治植物病害的可溶 性液剂，其中补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为1 60 60 :1。
3.根据权利要求1所述的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混 合制剂，其特征在于包括将补骨脂查尔酮、补骨脂二氢黄酮、十二烷基苯磺酸钙、三苯乙基 苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、环己酮和水，加工成 防治植物病害的微乳剂，其中补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为1 60 60 :1。
4.根据权利要求1所述的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混 合制剂，其特征在于包括将补骨脂查尔酮、补骨脂二氢黄酮、苯乙基酚聚氧乙烯醚、亚甲基 二萘磺酸钠、乙二醇、黄原胶、白炭黑和水，加工成防治植物病害的悬浮剂，其中补骨脂查尔 酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为1 :60 60 :1。
5.根据权利要求1所述的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混 合制剂，包括异补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮混合剂，其特征在于包括将异补骨脂查尔 酮、补骨脂二氢黄酮、十二烷基苯磺酸钙、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧 乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、乙二醇、黄原胶、溶剂油和水，加工成防治 植物病害的水乳剂，其中异补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为1 60 60 :1。
6.根据权利要求1所述的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混 合制剂，包括异补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮混合剂，其特征在于包括将异补骨脂查尔 酮、补骨脂二氢黄酮、十二烷基苯磺酸钙、二甲基甲酰胺、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、 脂肪醇聚氧乙烯醚、乙二醇、乙醇和水，加工成防治植物病害的可溶性液剂，其中异补骨脂 查尔酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为1 :60 60 :1。
7.根据权利要求1所述的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害混 合制剂，包括异补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮混合剂，其特征在于包括将异补骨脂查尔 酮、补骨脂二氢黄酮、壬基酚聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、失 水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、环己酮和水，加工成防治植物病害的微乳剂，其中异补骨脂 查尔酮与补骨脂二氧黄酮重量配比为1 :60 60 :1。
8.根据权利要求1所述的补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮防治植物病害 混合制剂，包括异补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮混合剂，其特征在于包括将异补骨脂查 尔酮、补骨脂二氢黄酮、脂肪醇聚氧乙烯醚、亚甲基二萘磺酸钠、乙二醇、黄原胶、白炭黑和 水，加工成防治植物病害的悬浮剂，其中异补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为1 60 60 :1。
全文摘要
补骨脂查尔酮类化合物与补骨脂二氢黄酮混合剂制备防治植物病害杀菌剂，涉及一种制备防治植物病害的杀菌剂，包括将补骨脂查尔酮、异补骨脂查耳酮分别与补骨脂二氢黄酮按照一定的比例混合，加上适当的助剂、载体和水等加工成防治植物病害的制剂，其中补骨脂查尔酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为160～601，异补骨脂查耳酮与补骨脂二氢黄酮重量配比为160～601。本发明的植物源杀菌剂是由补骨脂查尔酮类化合物(bavachalcone与isobavachalcone)与补骨脂二氢黄酮(bavachin)为有效成分配制的二元混剂，用于防治农业生产中常见的植物病害。
文档编号A01N35/04GK102037963SQ201010565238
公开日2011年5月4日 申请日期2010年11月30日 优先权日2010年11月30日
发明者于海峰, 关丽杰, 宋影, 李海燕, 邵双 申请人:沈阳化工大学