具有除草和杀虫活性的噻唑并吡啶酮的制作方法
【专利摘要】本发明描述了用作除草剂的通式(I)的噻唑并吡啶酮，在式(I)中，R1、R2、R3和R4代表基团例如氢、有机基团例如烷基和其他基团例如卤素、硝基和氰基。
【专利说明】具有除草和杀虫活性的噻唑并吡啶酮
[0001] 本发明涉及除草剂和杀虫剂的【技术领域】，尤其涉及在有用植物作物中用于选择性 地防治阔叶杂草和禾本科杂草（weed grass)以及用于防治昆虫的除草剂的【技术领域】。
[0002] 具体而言，涉及取代的吡啶酮衍生物，涉及它们的制备方法和作为除草剂的用途。
[0003] 多个申请记载了具有除草活性的吡啶酮，其与五元或六元杂环形成稠环体系。 W02011/051212公开了稠合至选定的五元杂环且在吡啶环的3-位被芳基和杂芳基基团取 代的吡啶酮。W02012/028582A1公开了稠合至选定的五元和六元杂环且在吡啶环的3-位被 芳基基团取代的吡啶酮。
[0004] 然而，从这些申请已知的化合物的除草活性常常是不足够的。因此，本发明的一个 目的是提供其他具有除草活性的化合物。
[0005] 现已发现在吡啶环的3-位被特定芳族基团取代的噻唑并吡啶酮尤其适合作为除 草剂。因此，本发明提供式（I)的二酮吡啶或其盐，
【权利要求】
1. 一种式（I)的噻唑并吡啶酮或其盐
其中， R1代表氢、卤素、硝基、氰基， 代表（crc6)-烷基、（c2-c6)-烯基、（c 2-c6)-炔基、（crc6)-烷氧基、（crc 6)-烷硫基、 (Ci-Ce)-烧基亚横醜基、（Ci-Ce)-烧基横醜基、（C3-C6)-环烧基、（Ci-Ce)-烧氧基-(Ci-Ce)-烧 基、二（Ci-Ce)-烧氧基-(Ci-Ce)-烧基、或（Ci-Ce)-烧硫基-(Ci-Ce)-烧基，其各自被n个齒 素原子取代， R2代表氢， 代表（C「C6)_ 烧基、（C2_C6)_ 烯基、（C3_C6)_ 块基、（C3_C6)_ 环烧基、（CfCg)-烧氧 基-(CfCg)-烧基或二（CfCj-烧氧基-(CfCg)-烧基、（CfCg)-烧硫基-(CfCg)-烧基、 (CfCj；)-烧基亚磺酰基-(CfCj；)-烧基、（CfCj；)-烧基磺酰基-(CfCj；)-烧基、（C3_C 6)-环烧 基烧基、氰基烧基，其各自被n个齒素原子取代， 或代表苯基或苄基，其各自被n个选自卤素、（q-C；)-烷基和（CfQ)-烷氧基的基团取 代， R3 代表羟基、〇_C( = 0)R7、0-C( = L)MR8、0-S02R9、0-P( = L)RlclRn、〇-C( = L)NR12R13、 0-E 或 0-R14， R4 代表 R4a*R4b， R4a代表被n个基团R5和一个基团R6取代的芳基， R4b代表2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、 3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、1 -吡唑基、 3- 吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、 5-噻唑基、1-咪唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、1，2, 4-噁二唑-3-基、1，2, 4-噁二 唑-5-基、1，2, 4-噻二唑-3-基、1，2, 4-噻二唑-5-基、1，3, 4-噁二唑-2-基、1，3, 4-噻二 唑-2-基、1，2, 4-三唑-1-基、1，2, 4-三唑-3-基、1，2, 4-三唑-4-基、1，2, 4-三唑-5-基、 1，2, 3-三唑-1-基、1，2, 3-三唑-2-基、1，2, 3-三唑-4-基、四唑-1-基、四唑-2-基、 四唑-5-基、吲哚-1-基、吲哚-2-基、吲哚-3-基、异吲哚-1-基、异吲哚-2-基、苯并呋 喃-2-基、苯并噻吩-2-基、苯并呋喃-3-基、苯并噻吩-3-基、苯并噁唑-2-基、苯并噻 唑-2-基、苯并咪唑-2-基、喷唑-1-基、吲唑-2-基、喷唑-3-基、2-吡啶基、3-吡啶基、 4- 吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1，3, 5-三 嗪-2-基、1，2, 4-三嗪-3-基、1，2, 4-三嗪-5-基或1，2, 4-三嗪-6-基，其各自被n个基 团R5和m个基团R6取代， R5代表氢、卤素、硝基、氰基， 代表（CrC6)-烷基、（C2-C6)-烯基、（C 2-C6)-炔基、（CrC6)-烷氧基、（CrC 6)-烷硫基、 烧基亚横醜基、烧基横醜基、（C3-C6)_环烧基、烧氧基-烧 基或（Q-C；)-烷硫基-(Q-C；)-烷基，其各自被n个卤素原子取代， R6代表芳基或杂芳基，其各自被s个基团R5取代， E代表一种金属离子等价物或一种铵离子， L代表氧或硫， M代表氧或硫， R7 代表（CfCg)-烧基、（C2_C6)_ 烯基、（CfCj-烧氧基-(CfCg)-烧基、二（CfCg)-烧 氧基-(Ci-C6)-烧基或（Ci-C6)-烧硫基-(Ci-C6)-烧基，其各自被n个齒素原子取代， 代表一种由3至5个碳原子和1至3个选自氧、硫和氮的杂原子构成的完全饱和的3 元至6元环，所述环被n个选自卤素、（&-(；)-烷基和（&-(；)-烷氧基的基团所取代， 或代表（C3_C6)-环烷基、苯基、苯基-(Q-C；)-烷基、苯氧基-(Q-C；)-烷基或杂芳氧 基-(Ci-Ce)-烧基，其各自被n个选自齒素、（Ci-Ce)-烧基和（Ci-Ce)-烧氧基的基团取代， R8 代表（CfCg)-烧基、（C2_C6)-烯基、（CfCg)-烧氧基-(CfCg)-烧基或二（CfCg)-烧 氧基-(c「c6)-烷基，其各自被n个卤素原子取代， 或代表（C3-C6)_环烷基、苯基或苄基，其各自被n个选自卤素、（Q-C；)-烷基和 (CrC6)-烷氧基的基团取代， R9、R1(l、R11彼此独立地代表（CrC 6)_烷基、（CrC6)_烷氧基、N-(CrC6)_烷基氨基、 N，N_二-(CfCg)-烧基氨基、（CfCj-烧硫基、（C2_C6)_烯基或（C 3_C6)_环烧硫基，其各自 被n个卤素原子取代， 或代表苯基、苄基、苯氧基或苯硫基，其各自被n个选自卤素、（CfCj-烷基和 (CrC6)-烷氧基的基团取代， R12、R13彼此独立地各自代表氢， 代表（C「C6)-烧基、（C3_C6)-环烧基、（C2_C 6)-烯基、（CfCe)-烧氧基或（CfCe)-烧氧 基-(CfC6)-烷基，上述基团被n个卤素原子取代， 代表苯基或苄基取代，其各自被n个选自卤素、沁-(：6)-烷基、和沁-(：6)-烷氧基的基 团取代， 或R12和R13连同与其连接的氮原子形成包含2至5个碳原子和每种情况下0或1个氧 或硫原子的3至6元环， R14代表（Q-Q -烷基、（C2-C6)-烯基、（C2-C6)-炔基、（Q-Q -烷氧基-(Q-Q -烷基、 _烧硫基_ _烧基或二_烧氧基_ _烧基，其各自被n个齒素原 子取代， 代表（C3-C6)-环烧基，其被n个选自齒素、（Ci-Ce)-烧基和（Ci-Ce)-烧氧基的基团取 代， 代表一种由3至5个碳原子和1至3个选自氧、硫和氮的杂原子构成的完全饱和的3 至6元环，所述环被n个选自卤素、（Q-C；)-烷基和（Q-C；)-烷氧基的基团取代， 代表苯基、苯基-(CfQ)-烷基、杂芳基、苯氧基-(CfQ)-烷基或杂芳氧基-(Q-C；)-烷 基，上述基团被n个选自卤素、（Q-C；)-烷基和沁-(：6)-烷氧基的基团取代， m代表0或1， n代表0、1、2或3， S 代表 0、1、2、3 或 4。
2.根据权利要求1所述的噻唑并吡啶酮，其中 R1代表氢， 代表（CfCg)-烧基、（Ci-Ce)-烧氧基、（Ci-Ce)-烧硫基、（Ci-Ce)-烧基横醜基、（C3-C 6)_环 烧基、（CfC6)-烧氧基-(Ci-Ce)-烧基或（Ci-Ce)-烧硫基-(Ci-Ce)-烧基，其各自被n个齒素 原子取代， R2代表氢， 代表（C「C6)_ 烧基、（C2_C6)_ 烯基、（C3_C6)_ 块基、（CfCg)-烧氧基-(CfCg)-烧基、 (CfCg)-烧硫基-(CfC6)-烧基、（C3_C6)-环烧基-(CfC 6)-烧基、氰基-(CfC6)-烧基，其各 自被n个卤素原子取代， 或代表苯基或苄基，其各自被n个选自卤素、（q-C；)-烷基和（CfQ)-烷氧基的基团取 代， R3 代表羟基、〇_C( = 0)R7、0-C( = L)MR8、0-S02R9、0-P( = L)RlclRn、〇-C( = L)NR12R13、 0-E 或 0-R14， R4 代表 R4a*R4b， R4a代表被一个、二个或三个基团R5和一个基团R6取代的苯基， R4b代表2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、 3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、1 -吡唑基、 3- 吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、 5-噻唑基、1-咪唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、1，2, 4-噁二唑-3-基、1，2, 4-噁二 唑-5-基、1，2, 4-噻二唑-3-基、1，2, 4-噻二唑-5-基、1，3, 4-噁二唑-2-基、1，3, 4-噻二 唑-2-基、1，2, 4-三唑-1-基、1，2, 4-三唑-3-基、1，2, 4-三唑-4-基、1，2, 4-三唑-5-基、 1，2, 3-三唑-1-基、1，2, 3-三唑-2-基、1，2, 3-三唑-4-基、四唑-1-基、四唑-2-基、 四唑-5-基、吲哚-1-基、吲哚-2-基、吲哚-3-基、异吲哚-1-基、异吲哚-2-基、苯并呋 喃-2-基、苯并噻吩-2-基、苯并呋喃-3-基、苯并噻吩-3-基、苯并噁唑-2-基、苯并噻 唑-2-基、苯并咪唑-2-基、喷唑-1-基、吲唑-2-基、喷唑-3-基、2-吡啶基、3-吡啶基、 4- 吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1，3, 5-三 嗪-2-基、1，2, 4-三嗪-3-基、1，2, 4-三嗪-5-基或1，2, 4-三嗪-6-基，上述基团被一个 或两个基团R5和m个基团R6取代， R5代表氢、卤素， 代表（CfC6)-烧基、（C2_C6)-烯基、（C2_C 6)-块基、（CfC6)-烧氧基、（C3_C6)-环烧基或 (Ci-C6)-烧氧基-(Ci-C6)-烧基，其各自被n个齒素原子取代， R6代表被n个基团R5取代的苯基或被一个、二个或三个基团R5取代的杂芳基， E代表一种金属离子等价物或一种铵离子， L代表氧或硫， M代表氧或硫， R7 代表（CfCj -烧基、（C2_C6)-烯基、（CfCj -烧氧基-(CfCj -烧基、二-(C「C6)-烧 氧基-(Ci-C6)-烧基或（Ci-C6)-烧硫基-(Ci-C6)-烧基，其各自被n个齒素原子取代， 代表由3至5个碳原子和1至3个选自氧、硫和氮的杂原子构成的完全饱和的3元至 6元环，所述环被n个选自卤素、（Ci-Ce)-烷基和（Ci-Ce)-烷氧基的基团取代， 或代表（C3-C6)-环烷基、苯基、苯基-(Q-C；)-烷基、苯氧基-(Ci-Q)-烷基或杂芳氧 基-(Ci-Ce)-烧基，其各自被n个选自齒素、（Ci-Ce)-烧基和（Ci-Ce)-烧氧基的基团取代， R8 代表（CfCj -烧基、（C2_C6)-烯基、（CfCg)-烧氧基-(CfCj -烧基或二-(CfCg)-烧 氧基_(Ci-C；))-烷基，其各自被n个齒素原子取代， 或代表（C3-C6)_环烷基、苯基或苄基，其各自被n个选自卤素、（Q-C；)-烷基和 (CrC6)-烷氧基的基团取代， R9、R1(l、Rn彼此独立地代表（CrC 6)-烷基、（CrC6)-烷氧基、N-(CrC6)-烷基氨基、 N，N_二-(CfCg)-烧基氨基、（CfCj-烧硫基、（C2_C6)_烯基或（C 3_C6)_环烧硫基，其各自 被n个卤素原子取代， 或代表苯基、苄基、苯氧基或苯硫基，其各自被n个选自卤素、（CfCj-烷基和 (CrC6)-烷氧基的基团取代， R12、R13彼此独立地各自代表氢， 代表（C「C6)-烧基、（C3_C6)-环烧基、（C2_C 6)-烯基、（CfCe)-烧氧基或（CfCe)-烧氧 基-(CfC6)-烷基，上述基团被n个卤素原子取代， 代表苯基或苄基，其各自被n个选自卤素、沁-(：6)-烷基和沁-(：6)-烷氧基的基团取 代， 或R12和R13连同与其连接的氮原子形成包含2至5个碳原子和每种情况下0或1个氧 或硫原子的3至6元环， R14代表（Q-Q -烷基、（C2-C6)-烯基、（C2-C6)-炔基、（Q-Q -烷氧基-(Q-Q -烷基、 _烧硫基_ _烧基或二_烧氧基_ _烧基，其各自被n个齒素原 子取代， 代表（C3-C6)-环烧基，其被n个选自齒素、（Ci-Ce)-烧基和（Ci-Ce)-烧氧基的基团取 代， 代表一种由3至5个碳原子和1至3个选自氧、硫和氮的杂原子构成的完全饱和的3 至6元环，所述环被n个选自卤素、（Q-C；)-烷基和（Q-C；)-烷氧基的基团取代， 代表苯基、苯基-(CfQ)-烷基、杂芳基、苯氧基-(CfQ)-烷基或杂芳氧基-(Q-C；)-烷 基，上述基团被n个选自卤素、（Q-C；)-烷基和沁-(：6)-烷氧基的基团取代， m代表0或1， n代表0、1、2或3， s 代表 0、1、2、3 或 4。
3. -种除草组合物，其特征在于，具有除草有效量的至少一种权利要求1或2的式（I) 化合物。
4. 根据权利要求3所述的除草组合物，与制剂助剂混合。
5. 根据权利要求3或4所述的除草组合物，其包含至少一种选自如下的其他杀虫活性 物质：杀虫剂、杀蝴剂、除草剂、杀真菌剂、安全剂和生长调节剂。
6. 根据权利要求5所述的除草组合物，其包含安全剂。
7. 根据权利要求6所述的除草组合物，其包含环丙磺酰胺、解毒喹、吡唑解草酯或双苯 噁唑酸。
8. 根据权利要求5至7任一项所述的除草组合物，其包含另一种除草剂。
9. 一种防治不想要植物的方法，其特征在于，有效量的至少一种权利要求1或2的式 (I)化合物或权利要求3至8中任一项的除草组合物施用于植物或不想要的植物生长位置。
10. 权利要求1或2的式（I)化合物或权利要求3至8中任一项的除草组合物用于防 治不想要植物的用途。
11. 权利要求10的用途，其特征在于，式（I)化合物用于防治有用植物作物中的不想要 的植物。
12. 权利要求11的用途，其特征在于，有用植物为转基因有用植物。
13. -种杀虫组合物，其特征在于，其包含杀虫有效量的至少一种权利要求1或2的式 (I)化合物。
14. 权利要求13的杀虫组合物，与制剂助剂混合。
15. 权利要求13或14的杀虫组合物，其包含至少一种选自如下的其他杀虫活性物质： 杀虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂、安全剂和生长调节剂。
16. -种用于控制不想要昆虫的方法，其特征在于，有效量的至少一种权利要求1或2 的式（I)化合物或权利要求13至15中任一项的杀虫组合物施用于植物或昆虫。
17. 权利要求1或2的式（I)化合物或权利要求13至15中任一项的杀虫组合物用于 防治不想要昆虫的的用途。
【文档编号】A01N43/90GK104350059SQ201380026451
【公开日】2015年2月11日 申请日期:2013年3月25日 优先权日:2012年3月27日
【发明者】C·沃尔德拉夫, S·莱尔, A·安格曼, H·迪特里希, J·迪特根, E·加茨魏勒, C·H·罗辛格, A·贝克尔 申请人:拜耳知识产权有限责任公司