专利名称：含有甲基丙烯酸共聚物和油的化妆品组合物及其用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的化妆品组合物，该组合物在化妆可接受介质中含有至少一种甲基丙烯酸/C1-C4烷基丙烯酸酯交联共聚物；至少一种选自合成油、含有总数小于20个碳原子的C3-C14酸酯和棕榈酸含量大于或等于油重量的0.2％的植物油的油。
现已推荐在组合物中使用调理剂，特别是阳离子聚合物或聚硅氧烷，用于洗涤或护理角质物质如毛发，从而使毛发松散并赋予其柔软性和弹性。然而，上述化妆优越性在干发上不幸地伴随着某些被认为是不利的化妆作用，即发型黯淡(毛发缺乏光泽)并缺乏光滑度(毛发从根部到尖部不均匀)。
此外，为此目的使用阳离子聚合物存在多个缺点。因为其对毛发的高亲和力，一些此类聚合物会在反复使用时大量沉积在毛发上，产生副作用，例如不舒适、沉重感、毛发僵硬和纤维间粘着，这对于美发有影响。这些缺点在细发质的情况中尤为严重，其缺乏生动性和饱满度。
迄今为止已经提出使用油如植物或动物油或脂肪酸酯作物调理剂。然而，用这些组合物处理的角质物质常常具有不能接受的粘腻感。
而且，为了增稠和稳定含不溶性调理剂的组合物，常常使用稳定剂，例如Carbopol类的交联丙烯酸聚合物。但是，这些稳定剂的缺点在于减弱了香波的化妆性能，尤其是使毛发更加沉重和粗糙。
总之，发现目前的含油化妆品组合物不能令人完全满意。
在现有状况中，已知含有甲基丙烯酸和丙烯酸烷基酯的共聚物作为水不溶性组分(例如聚硅氧烷或脂肪类物质)的稳定剂或悬浮剂的化妆品组合物，特别是洗涤剂组合物。此类组合物具体描述在专利申请WO 01/76552。这些组合物获得的泡沫质量和化妆性质仍然无法令人满意。
具体而言，发现在本发明的组合物中使用所述的丙烯酸共聚物可以在角质物质，尤其是毛发上，产生非常良好的化妆特性，特别是易于解缠结，并且提供光亮性、光滑感、柔软性和弯曲性，同时没有沉重的感觉。
此外，本发明的组合物稳定且具有美观的视觉外观。常规特性(外观、稠度、泡沫的丰量、泡沫的消除)非常令人满意。
而且，当涂覆在皮肤上，尤其是以泡沫浴或淋浴凝胶的形式涂覆时，本发明的组合物可以改进皮肤的柔软性。
所以，本发明的组合物是新的的化妆品组合物，在化妆可接受介质中含有至少一种甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的交联共聚物；至少一种选自合成油、含有总数小于20个碳原子的C3-C14酸酯和棕榈酸含量大于或等于油重量的0.2％的植物油的油。
本发明的一个主题是上述组合物在赋予毛发光亮度、柔软性、光滑感和弹性中的应用。
本发明的另一主题涉及一种处理角质物质如毛发的方法，其特征在于将本发明的化妆品组合物涂覆在该角质物质上。
按照本发明，术语“角质物质”是指毛发、睫毛、眉毛、皮肤、指甲、粘膜或头皮，特别是毛发。
本发明的另一主题涉及交联甲基丙烯酸/丙烯酸C1-C4烷基酯共聚物在，以下定义的含油化妆品组合物中的应用或用于制造含油化妆品的应用。
现将详细描述本发明的各个主题。以下给出的本发明中所用化合物的所有含义和定义对于本发明的所有主题均有效。
本发明的一个必要特征是甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的交联共聚物的存在。
甲基丙烯酸的含量以该共聚物的总重量计优选是20％-80％(重量)，并且更优选25％-70％(重量)和甚至更优选35％-60％(重量)。
丙烯酸烷基酯的含量以该共聚物的总重量计优选是15％-80％(重量)，更优选25％-75％(重量)和甚至更优选40％-65％(重量)。具体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯，并且更具体是丙烯酸乙酯。
这种共聚物部分或全部用至少一种标准交联剂交联。交联剂尤其是多元不饱和化合物，特别是烯属多不饱和化合物。这些化合物特别是蔗糖或多元醇的多烯基醚、二烯丙基邻苯二甲酸酯、二乙烯基苯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、亚甲基二丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二烯丙基衣康酸酯、二烯丙基富马酸酯、二烯丙基马来酸酯、(甲基)丙烯酸锌，和由不饱和羧酸制备的蓖麻油或多元醇的衍生物。
作为交联剂，可以使用含有能够与不饱和键反应形成交联聚合物的反应性基团的不饱和单体化合物。
交联剂的含量一般是该共聚物的总重量的0.01％-5％(重量)，优选0.03％-3％(重量)和更优选0.05％-1％(重量)。
按照一种特别优选的形式，本发明的共聚物尤其可以是在水中的分散体形式的。分散体中所述共聚物微粒的数均尺寸一般是10-500nm，优选20-200nm且更优选50-150nm。
这些共聚物具体公开在专利申请WO 01/76552中。
更具体使用30％含水分散体形式的甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯交联共聚物，其由Noveon公司以商品名Carbopol Aqua SF-1下制造和出售。
共聚物的浓度一般是该组合物总重量的0.1％-10％(重量)且优选0.1％-5％(重量)。
合成油具体可以是聚烯烃，特别是聚-α-烯烃，且更优选-氢化或非氢化的聚丁烯类，并且优选氢化或非氢化的聚异丁烯。
优选使用摩尔重量小于1000的异丁烯低聚物及其与摩尔重量大于1000的且优选1000-150 00的聚异丁烯的混合物。
本发明可以使用的聚-α-烯烃的实例，特别可以提及PresperseInc.硅酸以商品名Permethyl 99A、101A、102A、104A(n＝16)和106A(n＝38)出售的聚异丁烯类，或ICI公司以商品名Arlanol HD(n＝3)出售的产品(n表示聚合度)。
-氢化或非氢化的聚癸烯类。
此类产品由例如Ethyl Corp公司以商品名Ethylflo和ICI公司以商品名Arlamol PAO出售。
植物油优选选自鳄梨油、西蒙得木油、橄榄油和杏仁油，和酯交换植物油。
按照本发明可以使用的酯尤其选自饱和或不饱和、直链或支链的C3-C14脂族一-、二-或三羧酸与饱和或不饱和、直链或支链的C3-C16脂族一元醇或多元醇的酯，总碳数小于或等于20。
在本发明的酯中可以提及乳酸鲸蜡酯；乳酸C12-C15烷基酯；乳酸月桂基酯；乳酸油基酯；肉豆蔻酸C1-C5烷基酯，例如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸丁酯；月桂酸己酯，异壬酸异壬酯，新戊酸异癸酯。
油的用量优选是该组合物总重量的0.01％-20％(重量)。更优选，该含量是该组合物总重量的0.05％-15％(重量)并且更优选0.1％-10％(重量)。
按照本发明的一个优选方式，所述的组合物含有阳离子或两性聚合物。
本发明可以使用的阳离子聚合物可以选自那些本身业已公知的用于改进毛发化妆特性的阳离子聚合物的任一种，即尤其是在专利申请EP-A-0 337 354和法国专利申请FR-A-2 270 846、2 383 660、2 598611、270 596和2 519 863中所述的那些。
更一般地，鉴于本发明的目的，术语“阳离子聚合物”表示任何含有阳离子基团和/或可以电离为阳离子基团的基团的聚合物。
优选的阳离子聚合物选自具有含伯、仲、叔和/或季氨基的单元的阳离子聚合物，其可以或者构成聚合物主链的一部分，或者携带在直接与该链相连的侧取代基上。
所用的阳离子聚合物具有约500-5×106的数均或重均摩尔质量并优选约为103-3×106。
在阳离子聚合物中特别可以提及聚胺类、聚氨基酰胺类和聚季铵类的聚合物。这些是已知产品。
可以应用在本发明中并且尤其可以提及的聚胺类、聚氨基酰胺类和聚季铵类的聚合物，是描述在法国专利2 505 348或2 542 997中那些。在这些聚合物中，可以提及(1)由丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺衍生的并含有至少一个下式单元的均聚物或共聚物 其中R3可以相同或不同，表示氢原子或CH3基团；A可以相同或不同，表示1-6个碳原子，优选2或3个碳原子的直链或支链烷基，或1-4个碳原子的羟烷基；R4、R5和R6可以相同或不同，表示含有1-18个碳原子的烷基或苄基并优选的是含有1-6个碳原子的烷基；R1和R2可以相同或不同，表示氢或含有1-6个碳原子的烷基，并且优选为甲基或乙基；X表示由无机或有机酸衍生的阴离子，例如甲硫酸根(methosulphate)阴离子或卤素阴离子如氯或溴阴离子。
(1)族的共聚物还可以含有一个或多个由共聚单体衍生的单元，其可以选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、在氮上被低级(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸和甲基丙烯酸或其酯、乙烯基内酰胺如乙烯吡咯烷酮或乙烯己内酰胺，和乙烯基酯类的家族。
所以，这些(1)族的共聚物中，可以提及-丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或用二甲基卤化物季化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物，例如Hercules公司以商品名Hercofloc出售的产品；-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物，例如专利申请EP-A-080 976所述的和Ciba Geigy公司以商品名Bina Quat P100出售的产品；-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲硫酸铵的共聚物，由Hercules公司以商品名Reten出售；-季化或非季化乙烯吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，例如ISP公司以商品名“Gafquat”出售的产品，例如“Gafquat 734”或“Gafquat 755”，或称作“Copolymer 845 958和937”的产品。这些聚合物详细描述在法国专利申请2 077 143和2393 573中；-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯吡咯烷酮三元共聚物，例如ISP公司以商品名Gaffix VC 713出售的产品；-乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基二甲基胺共聚物，尤其由ISP以商品名Styleze CC 10出售，和-季化乙烯吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，例如ISP公司以商品名“Gafquat HS 100”出售的产品。(2)阳离子多糖，尤其是纤维素和阳离子半乳甘露聚糖树胶。可以特别提及的阳离子多糖是含有季铵基的纤维素醚衍生物、阳离子纤维素共聚物或用水溶性季铵单体接枝的纤维素衍生物和阳离子半乳甘露聚糖。
含有季铵基的纤维素醚衍生物在法国专利1 492 597中描述，并且具体是NALCO公司以商品名“JR”(JR 400、JR 125、JR 30M)或“LR”(LR 400、LR 30M)出售的聚合物。这些聚合物在CTFA手册中也被定义为羟乙基纤维素季铵类化合物，其与被三甲基铵基取代的环氧化物反应。
阳离子纤维素聚合物或用水溶性季铵单体接枝的纤维素衍生物具体描述在专利US4 131 576中，例如羟烷基纤维素，如用甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基-、羟乙基-或羟丙基纤维素。
与该定义相应的市售产品更特别是由National Starch公司以商品名“Celquat L200”和“Celquat H100”出售的产品。
阳离子半乳甘露聚糖更具体地描述在专利US3 589 578和4 031307中，特别是含有三烷基铵阳离子基团的瓜尔胶。可以使用例如用2，3-环氧丙基三甲基铵的盐(例如氯化物)改性的瓜尔胶。
此类产品尤其是Meyhall公司以商品名Jaguar C13 S、Jaguar C15、Jaguar C17或Jaguar C162出售。(3)由哌嗪基单元和含有直链或支链的二价亚烷基和羟基亚烷基组成的聚合物，任选地被氧、硫或氮原子或被芳环或杂环间隔开，以及这些聚合物的氧化和/或季化产物。此类聚合物具体描述在法国专利2162 025和2 280 361；(4)特别通过酸性化合物与聚胺的缩聚作用制备的水溶性聚氨基酰胺；这些聚氨基酰胺类化合物可以与表卤代醇、双环氧化物、二酐、不饱和二酐、二元不饱和衍生物、双卤代醇、双氮杂环丁烷鎓、双卤代酰二胺、双烷基卤化物交联，或者与由反应性双官能化合物与双卤代醇、双氮杂环丁烷鎓、双卤代酰二胺、双烷基卤化物、表卤代醇、双环氧化物或二元不饱和衍生物反应获得的低聚物交联；所用交联剂的比例是0.025-0.35mol/聚氨基酰胺的氨基；这些聚氨基酰胺类化合物可以被烷基化，或者，如果它们含有一个或多个叔胺官能团，它们可以被季化。此类聚合物特别描述在法国专利2 252 840和2 368 508中；(5)由聚亚烷基聚胺与聚羧酸缩合、然后用双官能剂烷基化得到的聚氨基酰胺类化合物。可以提及例如己二酸/二烷基氨基羟基烷基二亚烷基三胺聚合物，其中所述的烷基含有1-4个碳原子且优选表示甲基、乙基或丙基。此类聚合物具体描述在法国专利1 583 363中。
在这些衍生物中，特别可以提及Sandoz公司以商品名“Cartaretine F、F4或F8”出售的己二酸/二甲基氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物。(6)通过含有两个伯氨基和至少一个仲氨基的聚亚烷基聚胺与二羧酸的反应获得的聚合物，所述的二羧酸选自二甘醇酸和具有3-8个碳原子的饱和脂族二羧酸。所述聚亚烷基聚胺与所述二羧酸的摩尔比是0.8∶1-1.4∶1；由其得到的聚氨基酰胺与表氯醇以0.5∶1-1.8∶1的表氯醇∶该聚氨基酰胺的仲氨基的摩尔比反应。此类聚合物具体描述在US专利3 227 615和2 961 347中。
此类聚合物具体由Hercules Inc.公司以商品名“Hercosett 57”出售或者Hercules公司以商品名“PD 170”或“Delsette 101”出售，其是己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物。(7)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环状聚合物，例如含有式(I)或(I’)的单元作为链的主要组成的均聚物或共聚物 其中式k和t等于0或1，k+t之和等于1；R12表示氢原子或甲基；R10和R11彼此独立地表示具有1-6个碳原子的烷基、其中烷基优选具有1-5个碳原子的羟烷基、低级C1-C4酰胺烷基，或R10和R11可以与其相连的氮原子一起表示杂环基团，例如吡啶基和吗啉基；Y-是阴离子，例如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。这些聚合物具体描述在法国专利2 080 759和其增补2 190 406的证明书中。
R10和R11彼此独立地优选表示含有1-4个碳原子的烷基。
在上面定义的聚合物中，可以更具体提及Nalco公司以商品名“Merquat 100”出售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物(其低重均分子量的同系物)以及二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物。(8)含有与下式相应的重复单元的季二铵聚合物 在式(II)中
R13、R14、R15和R16可以相同或不同，表示含1-20个碳原子的脂族、脂环族或芳基脂族基团或低级羟基烷基脂族基团，或者R13、R14、R15和R16一起或单独与其所连接的氮原子构成杂环，该杂环任选地含有除氮原子以外的第二个杂原子，或者R13、R14、R15和R16表示被腈、酯、酰基或酰胺基取代的直链或支链C1-C6烷基或基团-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D，其中R17是亚烷基和D是季铵基；A1和B1表示含有2-20个碳原子的聚亚甲基，该基团可以是直链或支链、饱和或不饱和的，并且其可以含有与主链连接或插入主链内的一个或多个芳环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基，和X-表示由无机或有机酸衍生的阴离子；A1、R13和R15可以与两个与其相连的氮原子构成哌嗪环；此外，如果A1表示直链或支链、饱和或不饱和的亚烷基或羟基亚烷基，B1还可以表示(CH2)-CO-D-OC-(CH2)n-其中D表示a)式-O-Z-O-的二醇基，其中Z表示直链或支链的含烃基团或相应于下式之一的基团-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2--[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-其中x和y表示1-4的整数，代表了确定且唯一的聚合度，或者表示任何1-4的数，这代表了平均聚合度；b)双仲二胺残基，例如哌嗪衍生物；c)式-NH-Y-NH-的双伯二胺残基，其中Y表示直链或支链烃基，或者二价基团-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；d)式-NH-CO-NH-的1，3-亚脲基；优选地，X-是阴离子，例如氯离子或溴离子。
这些聚合物一般具有1000-100,000的数均分子量.
此类聚合物具体描述在法国专利2 320 330、2 270 846、2 316271、2 336 434和2 413 907和美国专利2 273 780、2 375 853、2 388 614、2 454 547、3 206 462、2 261 002、2 271 378、3 874870、4 001 432、3 929 990、3 996 904、4 005 193、4 025 617、4 025 627、4 025 653、4 026 945和4 027 020。
更具体地可以使用由下式相应的重复单元组成的聚合物 其中R1、R2、R3和R4可以相同或不同，表示含有约1-4个碳原子的烷基或羟烷基，n和p是约2-20的整数，和X-是由无机或有机酸衍生的阴离子。
特别优选的式(a)的一种化合物是其中R1、R2、R3和R4表示甲基且n＝3，p＝6和X＝Cl，其按照INCI(CTFA)命名法称作Hexadimethrinechloride。(9)含有式(III)的单元的聚季铵聚合物 该式中R18、R19、R20和R21可以相同或不同，表示氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟苯基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基团，其中p等于0或1-6的整数，条件是R18、R19、R20和R21不同时表示氢原子；r和s可以相同或不同，是1-6的整数，q等于0或是1-34的整数，X-是阴离子，如卤素离子，A表示二卤化物基团或优选表示-CH2-CH2-O-CH2-CH2。
此类化合物具体描述在专利申请EP-A-122 324中。
在这些产品中，可以提及，例如Miranol公司出售的“MirapolA15”、“MirapolAD1”、“MirapolAZ1”和“Mirapol175”。(10)乙烯吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季化聚合物，例如BASF公司以商品名LuviquatFC 905、FC 550和FC 370出售的产品。(11)聚胺类化合物，例如Cognis出售的Polyquart，CFTA手册中的参考名为“聚乙二醇(15)牛油聚胺”。(12)交联的甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐聚合物，例如通过氯甲烷季化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的均聚反应获得的聚合物，或者通过丙烯酰胺与用氯甲烷季化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚反应获得的聚合物，所述的均聚-或共聚反应之后是与含有烯属不饱和的化合物，特别是亚甲基双丙烯酰胺交联。更具体地可以使用丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵交联聚合物(20/80重量比)，其是在矿物油中含有50％(重量)所述聚合物的分散体形式。这种分散体由Allied Colloids公司以商品名“SalcareSC 92”出售。还可以使用在矿物油或在液体酯中含量约为50％(重量)的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵交联均聚物。这些分散体由Allied Colloids公司以商品名“SalcareSC 95”和“SalcareSC 96”出售。
本发明中可以使用的其它阳离子聚合物是阳离子蛋白质或阳离子蛋白质水解产物，聚亚烷基亚胺类，特别是聚乙氧基亚胺类，含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物，聚胺和表氯醇的缩合物，季化聚亚脲和壳多糖类衍生物。
在本发明可以使用的所有阳离子聚合物中，优选使用季化纤维素醚衍生物，例如Nalco以商品名“JR 400”出售的产品，阳离子环聚物，具体是Nalco以商品名“Merquat 100”、“Merquat 550”和“MerquatS”出售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物或共聚物，乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季化聚合物，甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐的交联均聚物或共聚物，和它们的混合物.
本发明可以使用的两性聚合物可以选自含有随机分布在聚合物链中的单元K和M的聚合物，其中K表示由含至少一个碱性氮原子的单体衍生的单元并且M表示由含有一个或多个羧基或磺基的酸性单体衍生的单元，或者K和M可以表示由两性离子羧基甜菜碱或磺基甜菜碱单体衍生的基团；K和M还可以表示含伯、仲、叔或季氨基的阳离子聚合物链，其中至少一个氨基带有经含烃基连接的羧基或磺基，或者K和M构成含α，β-二羧酸亚乙基单元的聚合物链的一部分，其中一个羧基已经与含有一个或多个伯或仲氨基的聚胺反应。
特别优选的定义如上的两性聚合物选自下列聚合物(1)由带羧基的乙烯基化合物衍生的单体与由含至少一个碱性原子的被取代乙烯基化合物获得的碱性的共聚反应得到的聚合物，所述的带羧基的乙烯基化合物例如更具体的是丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯丙烯酸，所述由含至少一个碱性原子的被取代乙烯基化合物单体例如更具体的是二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和-丙烯酰胺。此类化合物公开在US专利3836 537中。
还可以提及Cognis公司以商品名Polyquart KE 3033出售的丙烯酸钠/丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵共聚物。
所述的乙烯基化合物还可以是二烷基二烯丙基铵盐，例如二甲基二烯丙基氯化铵。丙烯酸和后者单体的共聚物由Nalco公司以商品名Merquat 280、Merquat 295和Merquat Plus 3300出售。
(2)含有衍生自下列的单元的聚合物a)至少一种选自在氮上被烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的单体，b)至少一种含有一个或多个反应性羧基的酸性共聚单体，和c)至少一种碱性共聚单体，例如丙烯酸和甲基丙烯酸的含伯、仲、叔和季胺取代基的酯以及甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯与硫酸二甲酯或二乙酯的季化反应的产物。
本发明特别优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺类是其中烷基含有2-12个碳原子的组，并且更具体地是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基-丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺和相应的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚单体更具体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、衣康酸、马来酸和富马酸以及马来酸或富马酸的具有1-4个碳原子的烷基单酯或酸酐。
优选的碱性共聚单体是氨基乙基、丁基氨基乙基、N，N’-二甲基氨基乙基和N-叔丁基氨基乙基的甲基丙烯酸酯。
更具体使用其CTFA(第4版，1991)名称为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物的共聚物，例如由NationalStarch公司以商品名Amphomer或Luvocryl 47出售的产品。
(3)部分或全部由下面通式的聚氨基酰胺衍生的交联和烷基化的聚氨基酰胺 其中R4表示由饱和二羧酸、含烯属双键的一-或二脂族羧酸、这些酸的具有1-6个碳原子的低级链烷醇酯衍生的二价基团，或者由将任一上述酸加成到双(伯)或双(仲)胺中衍生的基团，和Z表示双(伯)、单-或双(仲)聚亚烷基-聚胺基团并且优选表示a)比例为60-100mol％的下式的基团 其中x＝2和p＝2或3，或者x＝3和p＝2，该基团衍生自二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或二亚丙基三胺；b)比例为0-40mol％的上式(V)的基团，其中x＝2和p＝1并且其是由乙二胺衍生的，或者由哌嗪衍生 c)比例为0-20mol％的-NH-(CH2)6-NH-基团，该基团衍生自六亚甲基二胺，这些聚氨基胺通过加入双官能交联剂交联，所述的交联剂选自表卤代醇、双环氧化物、二酐和双不饱和衍生物，每聚氨基酰胺的氨基使用0.025-0.35mol的交联剂，并且在丙烯酸、氯乙酸或链烷磺内酯或者它们的盐的作用下烷基化。
饱和羧酸优选选自具有6-10个碳原子的酸，例如己二酸、2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸、对苯二甲酸和含有一个烯属双键的酸类，例如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
烷基化反应中使用的链烷磺内酯优选是丙烷磺内酯或丁烷磺内酯，烷基化剂的盐优选是钠或钾盐。
(4)含有下式的两性离子单元的聚合物 其中R5表示可聚合不饱和基团，例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基团，y和z表示1-3的整数，R6和R7表示氢原子、甲基、乙基或丙基，R8和R9表示氢原子或使R8和R9中的碳原子之和不超过10的烷基。
含有此类单元的聚合物还可以含有由非两性离子单体衍生的单元，例如二甲基或二乙基氨基乙基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，或烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸乙烯酯。
例如，可以提及甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸二甲基羧甲基铵乙基(ammonioethyl)酯的共聚物。
(5)由含式(VII)、(VIII)和(IX)的相应单体单元的壳聚糖衍生的聚合物 单元(VII)以0-30％的比例存在，单元(VIII)是以5％-50％的比例存在并且单元(IX)是以30％-90％的比例存在，应懂得，在单元(IX)中，R10表示下式的基团 其中如果q＝0，R11、R12和R13可以相同或不同，各自表示氢原子、甲基、羟基、乙酰氧基或氨基残基、一烷基胺残基或二烷基胺残基，其任选地被一个或多个氮原子间隔开和/或任选地被一个或多个胺、羟基、羧基、烷硫基或磺基、其中烷基带有氨基残基的烷硫基残基取代，R11、R12和R13的至少一个在这种情况中是氢原子；或者，如果q＝1，R11、R12和R13分别表示氢原子，以及由这些化合物与碱或酸形成的盐；(6)由壳聚糖的N-羧烷基化反应衍生的聚合物，N-羧甲基壳聚糖或N-羧丁基壳聚糖。
(7)与通式(X)相应的聚合物，例如，法国专利1 400 366所述的 其中R14表示氢原子、CH3O、CH3CH2O或苯基，R15表示氢或低级烷基，如甲基或乙基，R16表示氢或低级烷基如甲基或乙基，R17表示低级烷基如甲基或乙基，或者与式-R18-N(R16)2对应的基团，R18表示-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基团，R16具有上述含义，以及这些基团的高级同系物并含有至多6个碳原子。
(8)-D-X-D-X-类的两性聚合物，选自a)通过氯乙酸或氯乙酸钠对含至少一个下式单元的化合物的作用获得的聚合物-D-X-D-X-D- (XI)其中D表示基团 和X表示符号E或E’，E或E’可以相同或不同，表示二价基团，其是具有直链或支链的主链中含有至多7个碳原子的亚烷基，其未取代或被羟基取代并且其除了含有氧、氮和硫原子以外可以含有1-3个芳环和/或杂环；氧、氮和硫原子以醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺或链烯基胺基、羟基、苄胺、氧化胺、季铵、酰胺、酰亚胺、醇、酯和/或尿烷基团的形式存在；b)下式的聚合物-D-X-D-X- (XII)其中D表示基团 和X表示符号E或E’且E和E’的至少一个具有上述含义，和E’是二价基团，其是具有在主链中至多含有7个碳原子的直链或支链的亚烷基，其是未取代或被一个或多个羟基取代并且含有一个或多个氮原子，该氮原子被烷基链取代，该烷基链任选地被氧原子间隔开并一定含有一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团，而且通过与氯乙酸或氯乙酸钠的反应甜菜碱化。
(9)(C1-C5)烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物，该共聚物通过N，N-二烷基氨基烷基胺(如N，N-二甲基氨基丙胺)的半酰胺化或通过N，N-二烷醇胺的半酯化反应而部分改性。这些共聚物还可以含有其它乙烯基共聚单体如乙烯基己内酰胺。
本发明特别优选的两性聚合物是那些(1)族的。
按照本发明，阳离子或两性聚合物可以是最终组合物总重量的0.001％-20％(重量)，优选0.01％-10％(重量)，更优选0.1％-5％(重量)。
本发明的组合物还适宜含有至少一种表面活性剂，其一般是以该组合物总重量的约0.01％-50％(重量)的量存在，优选0.1％-40％(重量)和更优选0.5％-30％(重量)。
这种表面活性剂可以选自阴离子、两性、非离子和阳离子表面活性剂，或它们的混合物。
适合于实现本发明的表面活性剂尤其是下列(i)阴离子表面活性剂在本发明中，其本质不是一个关键因素。
所以，可单用或合用的阴离子表面活性剂的实例，在本发明中，可以特别提及(非限定)下列化合物的盐(特别是碱盐，尤其是钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐或镁盐)烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐，烷基芳基聚醚硫酸盐、单酸甘油酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷烃磺酸盐；烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐；烷基磺基琥珀酰胺酸盐；烷基磺基乙酸盐；烷基醚磷酸盐；酰基肌氨酸盐；酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐；所有这些不同化合物的烷基或酰基优选含有8-24个碳原子，并且芳基优选表示苯基或苄基。在可以使用的阴离子表面活性剂中，还可以提及脂肪酸盐，例如油酸、蓖麻酸、棕榈酸和硬脂酸、椰油酸或氢化椰油酸的盐；酰基乳酰酸盐(lactylate)，其中酰基含有8-20个碳原子。也可以使用弱阴离子表面活性剂，例如烷基-D-半乳糖醛酸及其盐，以及聚氧化烯化(C6-C24)烷基醚羧酸，聚氧化烯化(C6-C24)烷芳基醚羧酸、聚氧化烯化(C6-C24)烷基酰胺醚羧酸及其盐，特别是那些含有2-50个环氧乙烷基团的，和它们的混合物。
在阴离子表面活性剂中，本发明优选使用烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐和它们的混合物。
(ii)非离子表面活性剂非离子表面活性剂本身也是公知的化合物(参见“Handbook ofSurfactants”M.R.Porter，Blackie & Son(Glasgow and london)出版，1991，pp 116-178)，在本发明中，其性质不是关键特征。所以，它们可以特别选自(非限定)聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油化的脂肪酸，烷基酚，α-二醇或具有含例如8-18个碳原子的脂肪链的醇，环氧乙烷或环氧丙烷的数目具体可以是2-50且甘油基的数目可以具体是2-30。还可以提及环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物；聚乙氧基化的脂肪酰胺，优选具有2-30mol的环氧乙烷；含有平均1-5个且特别是1.5-4个甘油基的聚甘油化脂肪酰胺；优选具有2-30mol环氧乙烷的聚乙氧基化脂肪胺；具有2-30mol的环氧乙烷的脱水山梨糖醇的氧乙烯基化脂肪酸酯；蔗糖的脂肪酸酯，聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基多葡糖苷、N-烷基葡糖胺衍生物，氧化胺如(C10-C14)烷基氧化胺或N-酰基氨基丙基吗啉氧化物。注意，烷基聚葡糖苷构成特别适合于本发明的非离子表面活性剂。
(iii)两性表面活性剂两性表面活性剂，其性质在本发明中不是关键特征，其可以特别是(非限定)脂族仲或叔胺衍生物，其中脂族基团是含有8-22个碳原子且含有至少一个水溶性阴离子基团(例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根)的直链或支链；还可以提及(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基甜菜碱或(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。
在可以提及的(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基甜菜碱中是椰油酰胺基丙基甜菜碱，尤其由Goldschmidt以商品名Tegobetaine F50出售。
在胺衍生物中，可以提及以商品名为Miranol出售的产品，如US专利2 528 378和2 781 354所述并具有结构R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-) (2)其中R2表示由存在于水解椰油中的酸R2-COOH衍生的烷基、庚基、壬基或十一烷基，R3表示β-羟乙基和R4表示羧甲基；和R5-CONHCH2CH2-N(B)(C) (3)其中B表示-CH2CH2OX’，C表示-(CH2)z-Y’，同时z＝1或2，X’表示-CH2CH2-COOH基团或氢原子，Y’表示-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基团，R5表示椰油中或水解亚麻籽油中存在的R9-COOH的烷基，烷基，特别是C7、C9、C11或C13烷基，C17烷基及其异构形式，不饱和C17基团。
这些化合物在CTFA手册，第5版，1993中划分命名为椰油两性二乙酸二钠、月桂两性二乙酸二钠、癸酰基两性(caprylampho)二乙酸二钠、辛酰基两性(capryloampho)二乙酸二钠、椰油两性二丙酸二钠、月桂两性二丙酸二钠、癸酰基两性二丙酸二钠、辛酰基两性二丙酸二钠、月桂两性二丙酸、椰油两性二丙酸。
例如，可以提及Rhodia Chimie公司以商品名Miranol C2M出售的椰油两性二乙酸盐。
(iv)阳离子表面活性剂可以选自A)通式(XIII)的季铵盐 其中X是阴离子，选自卤化物的基团(氯离子、溴离子或碘离子)或(C2-C6)烷基硫酸根，更具体的是甲基硫酸根、磷酸根、烷基或烷芳基磷酸根，由有机酸衍生的阴离子，例如乙酸根或乳酸根，和a)基团R1-R3可以相同或不同，表示含1-4个碳原子的直链或支链脂族基团，或者芳族基团，如芳基或烷芳基。脂族基团可以含有杂原子，例如具体是氧、氮、硫或卤素。脂族基团选自，例如，烷基、烷氧基和烷基酰胺基，R4表示含有16-30个碳原子的直链或支链烷基。
阳离子表面活性剂优选山嵛基三甲基铵盐(例如氯化物)。b)基团R1和R2可以相同或不同，表示含有1-4个碳原子的直链或支链脂族基团，或芳族基团，如芳基或烷芳基。脂族基团可以含有杂原子，例如具体是氧、氮、硫或卤素。脂族基团选自，例如，含有约1-4个碳原子的烷基、烷氧基、烷基酰胺和羟烷基；R3和R4可以相同或不同，表示含有12-30个碳原子的直链或支链烷基，所述基团含有至少一个酯或酰胺官能团。
R3和R4具体选自(C12-C22)烷基酰胺基(C2-C6)烷基和(C12-C22)烷基乙酸酯基。
阳离子表面活性剂优选是硬脂酰胺基丙基二甲基(十四烷基乙酸酯)铵盐(例如氯化物)；B)-咪唑啉鎓的季铵盐，例如下式(XIV)的 其中R5表示含有8-30个碳原子的链烯基或烷基，例如牛油的脂肪酸衍生物，R6表示氢原子、C1-C4烷基或含有8-30个碳原子的链烯基或烷基，R7表示C1-C4烷基，R8表示氢原子或C1-C4烷基，X是选自卤化物、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根或烷芳基磺酸根的阴离子。R5和R6优选表示含有12-21个碳原子的链烯基或烷基的混合物，如牛油的脂肪酸衍生物，R7表示甲基，R8表示氢。此类产物，例如是，Quaternium-27(CTFA 1997)或Quaternium-83(CTFA 1997)，其由Witco公司以商品名“Rewoquat”W75、W90、W75PG和W75HPG出售。C)-式(XV)的二季铵盐 其中R9表示含有约16-30个碳原子的脂族基团，R10、R11、R12、R13和R14可以相同或不同，选自氢和含有1-4个碳原子的烷基，和X是选自卤化物、乙酸根、磷酸根、硝酸根和甲基硫酸根的基团。此类二季铵盐特别包括丙烷牛油二氯化二铵；D)-下式(XVI)的含有至少一个酯官能的季铵盐 其中-R15选自C1-C6烷基和C1-C6羟烷基或二羟烷基；-R16选自-基团 -直链或支链饱和或不饱和C1-C22含烃基团R20，-氢原子，-R18选自-基团 -直链或支链饱和或不饱和C1-C6含烃基团R22，-氢原子，-R17、R19和R21可以相同或不同，选自直链或支链、饱和或不饱和C7-C21含烃基；-n、p和r可以相同或不同，是2-6的整数；-y是1-10的整数；-x和z可以相同或不同，是0-10的整数；-X-是简单或氟代的有机或无机阴离子；条件是x+y+m酯化是1-15，当x是0时，则R16表示R20且当z是0时，则R18表示R22。
更具体使用式(XVI)的铵盐，其中-R15表示甲基或乙基，-x和y等于1；-z等于0或1；-n、p和r等于2；-R16选自-基团
-甲基、乙基或C14-C22含烃基，-氢原子；-R17、R19和R21可以相同或不同，选自直链或支链、饱和或不饱和C7-C21含烃基团；-R18选自-基团 -氢原子。
此类化合物，例如，由Cognis公司以商品名Dehyquart出售，Stepan公司以商品名Stepanquat出售，Ceca公司以商品名Noxamium出售，和Rewo-Witco公司以商品名WE 18出售。
在季铵盐中，优选的是山嵛基三甲基氯化铵和硬脂酰氨基丙基甲基(十四烷基乙酸酯)氯化铵，由Van Dyk公司以商品名“Ceraphyl 70”出售，和由Witco公司出售的Quaternium-27和Quaternium-83。
在本发明的组合物中，可以使用表面活性剂的混合物，特别是阴离子表面活性剂的混合物、阴离子表面活性剂和两性、阳离子或非离子表面活性剂的混合物，或阳离子表面活性剂与非离子或两性表面活性剂的混合物。特别优选的一种混合物是含有至少一种阴离子表面活性剂和至少一种两性表面活性剂的混合物。
本发明的组合物还可以含有至少一种选自下列的添加剂增稠剂、香料、珠光剂、防腐剂、硅氧烷或非硅氧烷防晒剂、阴离子或非离子聚合物、非阳离子蛋白、非阳离子蛋白水解产物、18-甲基二十烷酸、羟基酸、维生素、维生素原(如泛醇)、硅氧烷、去头屑或防皮脂剂、电解质、蛋白、蛋白水解产物、氟化油或全氟化油、天然或合成蜡、神经酰胺型化合物、脂肪胺、脂肪酸及其衍生物、脂肪醇及其衍生物、以及这些不同化合物和其它任何不影响本发明组合物性质的化妆品常用添加剂的混合物。和任何化妆品中常用的不影响本发明组合物性质的添加剂。
本发明的组合物还可以含有至多5％的珠光或遮光剂，其是现有技术中熟知的，例如棕榈酸钠或镁，硬脂酸或羟基硬脂酸钠或镁，脂肪链酰基衍生物如乙二醇或聚乙二醇一硬脂酸酯或二硬脂酸酯，脂肪链醚，特别是C10-C30脂肪链醚，例如，二硬脂基醚或1-(十六烷基氧基)-2-十八醇，和脂肪醇，特别是硬脂醇、鲸蜡醇或山嵛醇，和它们的混合物。
这些添加剂任选地在本发明的组合物中占一定比例，以组合物总重量计其范围可以是0.001％-20％(重量)。各个添加剂的精确用量可以容易地由所属领域技术人员基于其性质和功能来决定。
生理上和尤其是化妆上可接受的介质可以单独由水组成，或者是水和化妆上可接受溶剂的混合物，例如C1-C4低级醇，例如乙醇、异丙醇、叔丁醇或正丁醇；烷二醇，例如丙二醇，和二醇醚。
更优选地，所述的组合物含有占组合物总重量的50％-95％(重量)，和特别是是60％-90％(重量)的水。
本发明的组合物最终的pH一般是3-10。优选的是该pH为4-8。可以通过向组合物中加入碱，例如氨水或伯、仲或叔(聚)胺，如一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺或1，3-丙二胺，或者通过加入无机或有机酸，优选羧酸，如柠檬酸，调整pH至预期值。
按照本发明组合物可以更具体地用来洗涤或处理角质物质，例如毛发、皮肤、睫毛、眉毛、指甲、嘴唇或头皮，更优选为毛发。
本发明的组合物可以是洗涤剂组合物，例如香波、淋浴凝胶和泡沫浴剂。在本发明的这个实施方式中，该组合物含有至少一种洗涤基质，其一般含水。
构成洗涤基质的表面活性剂可以一视同仁地选自，单用或作为混合物的，上述阴离子、两性、非离子和阳离子表面活性剂。该洗涤基质含有至少一种洗涤表面活性剂。
在本发明的组合物中，优选使用至少一种或多种阴离子表面活性剂或者至少一种或多种阴离子表面活性剂与至少一种或多种两性表面活性剂或至少一种或多种非离子表面活性剂的混合物。
特别优选的一种混合物是含有至少一种阴离子表面活性剂和至少一种两性表面活性剂的混合物。
优选使用选自下列的阴离子表面活性剂钠、三乙醇胺或铵的(C12-C14)烷基硫酸盐，被2.2mol环氧乙烷氧乙烯化的钠、三乙醇或铵的(C12-C14)烷基醚硫酸盐，椰油基羟基乙磺酸钠和α-(C14-C16)烯烃磺酸钠，和它们与下列物质的混合物-两性表面活性剂，例如称作椰油两性二丙酸二钠或椰油两性丙酸钠的胺衍生物，尤其是Rhodia Chimie公司以商品名“Miranol C2M Conc”出售的产品，其是含有38％活性物质的水溶液，或商品名Miranol C32的产品；-或两性离子类的两性表面活性剂，例如烷基甜菜碱或烷基酰胺基甜菜碱，特别是Cognis公司以商品名“Dehyton AB 30”出售的椰油甜菜碱，其为含32％AM的水溶液。
优选使用选自下列的阴离子表面活性剂钠、三乙醇胺或铵的(C12-C14)烷基硫酸盐，被2.2mol环氧乙烷氧乙烯化的钠、三乙醇或铵的(C12-C14)烷基醚硫酸盐，椰油基羟基乙磺酸钠和α-(C14-C16)烯烃磺酸钠，和它们与下列物质的混合物-两性表面活性剂，例如称作椰油两性二丙酸二钠或椰油两性丙酸钠的胺衍生物，尤其是Rhodia Chimie公司以商品名“Miranol C2M CONC”出售的产品，其是含有38％活性物质的水溶液，或商品名Miranol C32的产品；-或两性离子类的两性表面活性剂，例如烷基甜菜碱，特别是Cognis公司以商品名“Dehyton AB 30”出售的椰油甜菜碱，其为含32％AM的水溶液，或Goldschmidt以商品名Tegobetaine F50出售的椰油酰胺丙基甜菜碱。
洗涤基质的数量和质量是足以使最终的组合物具有满意的发泡能力和/或洗涤力的那些数量和质量。
这些洗涤组合物优选是发泡的，并且本发明组合物的发泡能力，特征在于泡沫高度一般大于75mm且优选大于100mm，按照改进的Ross-Miles法(NF T 73-404/IS696)测定。
对该方法的改进如下测量是在22℃的温度下用渗透水进行。溶液的浓度是2g/l。下落的高度是1m。下落的组合物的量是200ml。这些200ml的组合物跌落到直径为50mm的量筒中并且含有50ml的试验组合物。测定在停止组合物流动后进行5分钟。
所以，按照本发明，洗涤基质可以是最终组合物总重量的3％-50％(重量)，优选6％-35％(重量)并更优选8％-25％(重量)。
本发明的另一主题是一种处理角质物质如皮肤或毛发的方法，其特征在于它包括将定义如上的化妆品组合物涂覆在角质物质上，并且随后任选地用水漂洗。
所以，本发明的方法能够保持发型并用于皮肤、毛发或任何其它角质物质的处理、护理、洗涤或卸妆。
本发明的组合物还可以是洗除式或免洗式调理剂、长效卷发、毛发拉直、染色或漂白组合物的形式，或者是在染色、漂白、长效卷发或拉直毛发之前或之后或者在长效卷发或毛发拉直处理的两个步骤之间涂覆的洗除式组合物的形式。
当所述的组合物是调理剂的形式时，其可以是洗除式调理剂，优选含有至少一种阳离子表面活性剂，并且其浓度一般是组合物总重量的0.1％-10％(重量)，优选0.5％-5％(重量)。
本发明的组合物还可以是皮肤用洗涤组合物的形式，特别是盆浴或淋浴溶液或者凝胶或卸妆产品。
本发明的组合物也可以是护肤和/或护发用的水或水-醇洗剂的形式。
本发明的化妆品组合物可以是凝胶、奶液、霜剂、乳液、增稠洗剂或摩丝的形式，并且可以用于皮肤、指甲、睫毛、嘴唇，特别是毛发。
所述的组合物可以包装为多种形式，尤其是喷雾器、泵分配器瓶或气雾剂容器，使组合物以雾化形式或以摩丝形式使用。例如，当希望得到喷洒剂时，此类包装形式是处理角质物质，特别是毛发的漆剂或摩丝。
在上下文中，百分比是以重量计。
在实施例中，AM是指活性物质。实施例制备具有下列组成的本发明的香波(实施例1和2)
该组合物稳定。湿润的毛发不沉重且易于成形。
权利要求
1.化妆品组合物，其特征在于它在化妆上可接受介质中含有至少一种甲基丙烯酸/C1-C4烷基丙烯酸酯交联共聚物；和至少一种选自合成油、含有总数小于20个碳原子的C3-C14酸酯和棕榈酸含量大于或等于油重量的0.2％的植物油的油。
2.按照权利要求1的组合物，其特征在于，在所述共聚物中，甲基丙烯酸的含量是所述共聚物总重量的20％-80％(重量)，更优选25％-70％(重量)和尤其更优选35％-60％(重量)。
3.按照权利要求1或2的组合物，其特征在于，在所述共聚物中，丙烯酸烷基酯的含量是所述共聚物总重量的15％-80％(重量)，更优选25％-75％(重量)和尤其更优选40％-65％(重量)。
4.按照权利要求1-3任一项的组合物，其特征在于，在所述的共聚物中，丙烯酸烷基酯是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯。
5.按照权利要求4的组合物，其特征在于该丙烯酸烷基酯是丙烯酸乙酯。
6.按照权利要求1-5任一项的组合物，其中甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物用至少一种烯属多不饱和交联剂交联。
7.按照权利要求6的组合物，其特征在于交联剂的含量是所述共聚物总重量的0.01％-5％(重量)和优选0.03％-3％(重量)，并且更优选0.05％-1％(重量)。
8.按照权利要求1-7任一项的组合物，其特征在于甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物是微粒在水中的分散体形式。
9.按照权利要求8的组合物，其特征在于共聚物的微粒的数均尺寸是10-500nm，优选20-200nm，更优选50-150nm。
10.按照权利要求1-9任一项的组合物，其特征在于合成油选自聚烯烃，特别是聚-α-烯烃。
11.按照权利要求10的组合物，其特征在于聚-α-烯烃是-氢化或非氢化聚丁烯类，并且优选氢化或非氢化聚异丁烯，-氢化或非氢化聚癸烯类。
12.按照权利要求1-9任一项的组合物，其特征在于所述的植物油选自鳄梨油、西蒙得木油、橄榄油、杏仁油和酯交换植物油。
13.按照权利要求1-9任一项的组合物，其特征在于所述的酯选自饱和或不饱和、直链或支链C3-C14脂族一-、二-或三羧酸与饱和或不饱和、直链或支链C1-C16脂族一元醇或多元醇的酯，总碳数小于或等于20。
14.按照权利要求13的组合物，其特征在于该酯选自乳酸鲸蜡酯；乳酸C12-C15烷基酯；乳酸月桂基酯；乳酸油基酯；肉豆蔻酸C1-C5烷基酯，例如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸丁酯；月桂酸己酯，异壬酸异壬酯，新戊酸异癸酯。
15.上述权利要求任一项的组合物，其特征在于含有阳离子或两性聚合物。
16.按照权利要求15的组合物，其特征在于所述的阳离子聚合物选自那些含有含伯、仲、叔和/或季氨基的单元的阳离子聚合物，其可以构成聚合物主链的一部分，或者携带在直接与所述链相连的侧取代基上。
17.按照上述权利要求任一项的组合物，其特征在于该阳离子聚合物选自(1)由丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺衍生的并含有至少一个下式单元的均聚物或共聚物 其中R3可以相同或不同，表示氢原子或CH3基团；A可以相同或不同，表示1-6个碳原子的直链或支链烷基，或1-4个碳原子的羟烷基；R4、R5和R6可以相同或不同，表示含有1-18个碳原子的烷基或苄基；R1和R2可以相同或不同，表示氢或含有1-6个碳原子的烷基；X表示由无机或有机酸衍生的阴离子；(2)阳离子多糖；(3)由哌嗪基单元和含直链或支链的二价亚烷基和羟基亚烷基组成的聚合物，任选地被氧、硫或氮原子或被芳环或杂环间隔开，以及这些聚合物的氧化和/或季化产物；(4)特别通过酸性化合物与聚胺的缩聚反应制备的水溶性聚氨基酰胺；这些聚氨基酰胺可以与表卤代醇、双环氧化物、二酐、不饱和二酐、二元不饱和衍生物、双卤代醇、双氮杂环丁烷鎓、双卤代酰二胺、双烷基卤化物交联，或者与由反应性双官能化合物与双卤代醇、双氮杂环丁烷鎓、双卤代酰二胺、双烷基卤化物、表卤代醇、双环氧化物或二元不饱和衍生物反应获得的低聚物；所用交联剂的比例是0.025-0.35mol/聚氨基酰胺的氨基；这些聚氨基酰胺类化合物可以被烷基化，或者，如果它们含有一个或多个叔胺官能，它们可以被季化；(5)由聚亚烷基聚胺与聚羧酸缩合、此后用双官能剂烷基化得到的聚氨基酰胺类化合物；(6)通过含有两个伯氨基和至少一个仲氨基的聚亚烷基聚胺与二羧酸的反应获得的聚合物，所述的二羧酸选自二甘醇酸和具有3-8个碳原子的饱和脂族二羧酸；(7)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环状聚合物；(8)含有与下式相应的重复单元的季二铵聚合物 在式(II)中R13、R14、R15和R16可以相同或不同，表示含1-20个碳原子的脂族、脂环族或芳基脂族基团或低级羟基烷基脂族基团，或者R13、R14、R15和R16一起或单独与其所连接的氮原子构成杂环，该杂环任选地含有除该氮原子以外的第二个杂原子，或者R13、R14、R15和R16表示被腈、酯、酰基或酰胺基取代的直链或支链C1-C6烷基或基团-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D，其中R17是亚烷基和D是季铵基；A1和B1表示含有2-20个碳原子的聚亚甲基，该基团可以是直链或支链、饱和或不饱和的，并且其可以含有与主链连接或插入主链内的一个或多个芳环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基，和X-表示由无机或有机酸衍生的阴离子；A1、R13和R15可以与两个与其相连的氮原子构成哌嗪环；此外，如果A1表示直链或支链、饱和或不饱和的亚烷基或羟基亚烷基，B1还可以表示(CH2)-CO-D-OC-(CH2)n-其中D表示a)式-O-Z-O-的二醇基，其中Z表示直链或支链的含烃基团或相应于下式之一的基团-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2--[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-其中x和y表示1-4的整数，代表了确定且唯一的聚合度，或者表示任何1-4的数，这代表了平均聚合度；b)双仲二胺残基，例如哌嗪衍生物；c)式-NH-Y-NH-的双伯二胺残基，其中Y表示直链或支链烃基，或者二价基团-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；d)式-NH-CO-NH-的1，3-亚脲基；优选X-是阴离子；(9)由式(III)的单元组成的聚季铵聚合物 该式中R18、R19、R20和R21可以相同或不同，表示氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟苯基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH，其中p等于0或1-6的整数，条件是R18、R19、R20和R21不同时表示氢原子；r和s可以相同或不同，是1-6的整数，q等于0或是1-34的整数，X是卤素原子，A表示二卤化物基团或优选表示-CH2-CH2-O-CH2-CH2，(10)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季化聚合物；(11)CFTA手册中命名为“聚乙二醇(15)牛油聚胺”的聚胺类化合物；(12)甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐的交联聚合物；(13)聚亚烷基亚胺类化合物，特别是聚亚乙基亚胺类化合物，含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物，聚胺和表氯醇的缩合物，季化聚亚脲基和壳多糖衍生物。
18.按照上述权利要求的组合物，其特征在于所述的阳离子聚合物选自阳离子环状聚合物、阳离子多糖、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季化聚合物、甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐的交联均聚物或共聚物，和它们的混合物。
19.按照权利要求18的组合物，其特征在于所述的共聚物选自二烯丙基二甲基氯化铵均聚物和二烯丙基二甲基氯化铵与丙烯酰胺的共聚物。
20.按照权利要求16的组合物，其特征在于所述的阳离子多糖选自用2，3-环氧丙基三甲基铵盐改性的瓜耳胶和与被三甲基铵基取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素。
21.按照上述权利要求任一项的组合物，其特征在于甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的交联共聚物是以占组合物总重量0.01％-20％(重量)和优选0.05％-15％(重量)的浓度存在。
22.按照上述权利要求任一项的组合物，其特征在于所述的油以占该组合物总重量0.001％-20％(重量)和优选0.01％-10％(重量)的浓度存在。
23.按照权利要求15-22任一项的组合物，其特征在于阳离子或两性聚合物以占该组合物总重量0.001％-20％(重量)和优选0.01％-10％(重量)的浓度存在。
24.按照上述权利要求任一项的组合物，其特征在于它还包含至少一种选自阴离子、非离子、两性和阳离子表面活性剂，和它们的混合物的表面活性剂。
25.按照权利要求24的组合物，其特征在于表面活性剂选自至少一种或多种阴离子表面活性剂，或至少一种或多种阴离子表面活性剂与至少一种或多种两性表面活性剂或至少一种或多种非离子表面活性剂的混合物。
26.按照权利要求24和25的组合物，其特征在于所述的表面活性剂是以占该组合物总重量0.01％-50％(重量)，和优选0.1％-40％(重量)并更优选0.5％-30％(重量)的浓度存在。
27.按照权利要求1-26任一项的组合物，其特征在于该组合物含有至少一种选自增稠剂、去头屑剂、抗皮脂溢剂、香料、珠光剂、羟基酸、电解质、防腐剂、硅氧烷或非硅氧烷防晒剂、维生素、维生素原如泛醇、阴离子或非离子聚合物、蛋白质、蛋白水解产物、18-甲基二十烷酸、氟或全氟化油、硅氧烷、天然或合成蜡、神经酰胺型化合物、脂肪胺、脂肪酸及其衍生物、脂肪醇及其衍生物，以及这些化合物的混合物。
28.按照上述权利要求任一项的组合物，其特征在于它是毛发用的香波、调理剂、长效卷发、拉直、染色或漂白组合物，在长效卷发或毛发拉直处理的两个步骤之间涂覆的洗除式组合物，或体用洗涤组合物的形式。
29.上述权利要求任一项定义的组合物在洗涤或护理角质物质中的应用。
30.处理角质物质，如毛发的方法，其特征在于包括将权利要求1-28的化妆品组合物涂覆在该角质物质上，并且随后任选地用水漂洗除去。
31.甲基丙烯酸/丙烯酸C1-C4烷基酯交联共聚物在，或者在制备，权利要求1和10-14之一定义的含有油的化妆品组合物中的应用。
32.权利要求1-28任一项定义的组合物在赋予毛发亮度中的应用。
33.权利要求1-28任一项定义的组合物在赋予毛发柔软性中的应用。
34.权利要求1-28任一项定义的组合物在赋予毛发光滑感中的应用。
35.权利要求1-28任一项定义的组合物在赋予毛发弹性中的应用。
全文摘要
本发明涉及新的化妆品组合物，该组合物在化妆可接受介质中含有至少一种甲基丙烯酸/C
文档编号A61K8/00GK1404812SQ0213159
公开日2003年3月26日 申请日期2002年9月10日 优先权日2001年9月11日
发明者M·毛布鲁 申请人:莱雅公司