专利名称：含有双结构型表面活性剂和甲基丙烯酸和丙烯酸c1-c4烷基酯的交联共聚物的流体状水 ...的制作方法
含有双结构型表面活性剂和甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷 基酯的交联共聚物的流体状水包油防晒乳液本发明涉及光保护性组合物，它含有在化妆品可用的介质中的a)作为液相的用至少一种二聚表面活性剂乳化的水包油型乳液，该表面活性剂包 括相同或不同的两种表面活性剂单元，各单元是由亲水性头和疏水性尾组成的并且利用间 隔基团经由该亲水性头彼此连接，b)至少一种有机UV遮蔽剂和/或至少一种矿物UV遮蔽剂，和c)甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的至少一种交联共聚物。本发明因此还涉及制备该组合物的方法。已知的是，具有在280nm和400nm之间的波长的光辐射使得人表皮变棕褐色，具有 更具体地说在280和320nm之间的波长的射线(已知为UV-B辐射)会引起皮肤发红和皮 肤烧伤，从而有害而引起自然黄褐色的产生。由于这些原因和还有美观方面的原因，仍然需 要控制这一自然黄褐色生成，以便因此控制皮肤的颜色；因此建议屏蔽掉该UV-B辐射。也已知的是，波长在320和400nm之间、引起皮肤变棕色的UV-A射线能够诱导在 皮肤中的有害变化，尤其对于敏感性皮肤或连续暴露于太阳辐射的皮肤。UV-A射线尤其引 起皮肤的弹性消失和皱纹外观，导致皮肤的过早老化。它们促进皮肤发红反应的触发或在 某些个体中加重该反应并且甚至是光毒性或光过敏性反应的原因。因此，对于美观性和外 观方面的原因如皮肤自然弹性的保持，例如越来越多的人希望控制UV-A射线对于他们皮 肤的影响作用。因此希望也滤掉UV-A辐射。包括在UV-A范围中活性和/或在UV-B范围中活性的有机遮蔽剂和/或矿物遮蔽 剂的抗日光组合物一般用于确保皮肤和角蛋白材料对于UV辐射的防护。迄今已建议了用于皮肤的光保护的许多化妆品组合物。这些组合物一般含有，在 乳化液体载体(优选水包油型乳液)中，可溶于油性和/或水性相中的能够吸收紫外线辐 射的一种或多种有机分子。金属氧化物如二氧化钛的矿物颜料在此类抗日光组合物中的使 用越来越常见，因为这些颗粒_由于它们的小尺寸而变得肉眼看不见-有可能提高含有它 们的组合物的防护系数。在这些已知的抗日光产品中，流体状水包油型乳液一般比稠厚的乳液更受消费者 喜欢，因为它们具有更令人愉快的感觉和允许该产品更容易地施涂。 含有有机遮蔽剂和/或矿物遮蔽剂的这些流体状抗日光乳液的主要缺点当中的 一个是在于兼顾产品的良好稳定性和有效防护的困难。事实上，为了获得低粘度的乳液，已 知的作法是使用极端剪切搅拌装置如高压均化器。用此类设备生产乳液有可能有效地获得 真正流体状0/W分散体，但是它是高成本的并且尤其在生产过程中极难引入固体状态的UV 遮蔽剂，尤其矿物遮蔽剂。事实上，该遮蔽剂与该设备不相适应，因为该尺寸的颗粒能够堵 塞设备的孔，或因为非常硬的矿物遮蔽剂如二氧化钛的磨损性或甚至破坏性性质会将高压 引入到该设备中。 一个解决方案在于使用表面活性剂，由于表面活性剂的物理化学特性，该表面活 性剂使得有可能制备出本质流体状的乳液，即无需使用非常大功率的分散工具。这对于“双结构(gemini) ”表面活性剂而言尤其如此，该表面活性剂将在下面定义并且有可能获得流 体状组合物。此类双结构型表面活性剂已经描述在申请DE19943681，DE19943668，WO 03024412，W09740124 ；W09731890 ；DE19750246 ；DE 19750245 ；DE 19631225 ；DE 19647060中。此类乳液的稳定性一般随着时间的推移而受到限制，抗日光产品的粘度不足以将 由油和有机UV遮蔽剂和/或矿物遮蔽剂组成的分散相在悬浮液中维持一段与销售和产品 被消费者使用相适应的时间。该产品因此不再具有为了其销售所足够的器官感觉和效果质量。为了获得足够稳定的流体状0/W抗日光乳液，通常的做法是使用用于增稠/凝胶 化该乳液的分散剂相的那些试剂，以便将分散相维持在悬浮液中。这对于增稠剂如在申请 W003/024412的实施例中的黄原胶或缔合性聚合物如在申请EP1502582建议的那些尤其如 此。在乳液的生产过程中，这些增稠剂/凝胶剂需要被引入到水中并且混合足够长的一段 时间内以便在水相中完全地均化。此外，此类方法的缺点是，寻求通过凝胶化该连续相来稳 定化该流体状乳液的努力越多，属于产品的所需特性的流动性损失越多。因此仍然需要制备含有有机UV遮蔽剂和/或矿物遮蔽剂的流体状水包油型光保 护性乳液，它-通过各种组分即乳化液相的简单混合-随着时间的推移是稳定的并且容易 和令人愉快地施涂，同时提供有效的抗日光保护。该申请人令人吃惊地发现，至少一种双结构型表面活性剂与甲基丙烯酸和丙烯酸 C1-C4烷基酯的至少一种交联共聚物的联合应用有可能制备出含有有机和/或矿物UV遮蔽 剂的乳化流体状抗日光组合物，无需求助于高压均化技术。这些发现构成了本发明的基础。根据本发明，该术语“流体(状)”组合物用来指具有例如小于或等于200mPa.S， 和优选10-180mPa. s的粘度的组合物。该粘度是用RheOmatRM180型的测量仪器在200s—1 的剪切速率梯度下于25°C测量的。这一装置装有根据粘度来定的不同转子；对于本发明， 低于200mPa. s的粘度范围采用第2号转子。有助于解决本发明的技术问题的表面活性剂是包括两种表面活性剂单元的二聚 表面活性剂，最常常称作双结构型表面活性剂，各单元是由亲水性头和疏水性尾组成并且 利用间隔基团经由该亲水性头彼此连接。该术语“化妆品可用的”用来指与皮肤和/或它的附属物相容，它具有令人愉快的 颜色、气味和感觉和它不会引起任何不可接受的不舒适感(刺痛，紧绷，红色)，能够促使消 费者使用该组合物。本发明的主题因此是光保护性组合物，它含有在化妆品可用的介质中a)作为液相的用至少一种二聚表面活性剂乳化的水包油型乳液，该表面活性剂包 括相同或不同的两种表面活性剂单元，各单元是由亲水性头和疏水性尾组成的并且利用间 隔基团经由该亲水性头彼此连接，b)至少一种有机UV遮蔽剂和/或至少一种矿物UV遮蔽剂，和c)甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的至少一种交联共聚物。本发明的其它特征，方面和优点将在阅读下面的详细说明之后变得更明显。
双结构型表面活性剂用于本发明中的二聚表面活性剂或双结构型表面活性剂是已知的。对于各种化学 结构和其物理化学性能的详细说明，可参考下列出版物Milton J. Rosen，Gemini Surfactants，Properties of surfactantmolecules with two hydrophilic groups and two hydrophobic groups (双结构型表面活性剂，具 有两种亲水性基团和两种疏水性基团的表面活性剂分子的性能)，Cosmetics&Toiletries magazine,vol. 113,December 1998,pages 49-55 ；Milton J. Rosen,Recent Developments in GeminiSurfactents (在双结构型表面活性剂中的最新发展)，Allured’s Cosmetics&Toiletries magazine,July 2001，vol 116，no. 7，pages 67_70。至于能够在本发明中使用的双结构型表面活性剂的优选例子，可提及在德国专利 申请DE 19943681A1中给出的那些，即⑴通式(I )化合物，描述在W096/14926中 其中R1和R3表示线性或支化的C5-C25烷基，它是饱和的或含有至多两个非邻位不饱和 键，R2表示C1-C12亚烷基，X 和 Y 各自表示(C2H4O) x (C3H6O) y-RF 基团，其中χ = 0-15，y = 0-10，x+y ≥ 1，和 RF = -SO3M, -CH2-CO2M, _P(0) (OM)2, H, -C3H6SO3M,或当 x+y =0 时的-CH2 (CHOH) 4CH20H 基团，和M表示碱金属离子，(烷基)铵，烷醇铵，H或1/2碱土金属离子，(ii)通式(II )的化合物，描述在W096/25388中 其中基团R1，R3, X和Y具有与对于通式(I )所述的那些相同的意义，(iii)通式(III)的化合物，描述在W097/31890中
饱和键，
团，
其中R5和R6表示线性或支化的C6-C36烷基，它是饱和的或含有至多两个非邻位不
X表示含有1到6个碳原子的亚烷基或亚链烯基，它能够携带羟基、磺酸或羧酸基
各Y1独立地表示磺酸根，硫酸根，羧基或羟基，硫酸基团或-0-C0-X-C00H， (vi)通式(VI)的化合物，描述在JP-A-8-311003中 其中基团RSR2，R3和A具有与对于通式(IV)所述相同的意义并且re表示-COOM 或-SO3M基团， 其中基团R1，! 2，R3和M具有与对于通式(I )所述的那些相同的意义，(iv)通式(IV )的化合物，描述在 DE 19622612 和 JP-A 10-175934 中
其中
R1和R3表示线性或支化的C5-C25烷基，它是饱和的或含有至多两个非邻位不饱和 R2表示C1-C12亚烷基，
键， A 表示-CHR4-，-CH2-, -C2H4-, -C3H6-或-C4H8-基团，R4表示氨基羧酸残基，和M表示碱金属离子，(烷基)铵，烷醇铵，H或1/2碱土金属离子，(ν)通式(V )的化合物，描述在EP 0708079中(vii)通式(ΥΠ )的化合物，描述在JP-A-11-60437中 其中该取代基具有对于通式(IV )和(V )所述的意义，AO表示亚烷基氧基单元，例如亚乙基氧基，亚丙基氧基和亚丁基氧基，η = 1-20, 亚烷基氧基单元有可能无规或以嵌段方式连在一起，和Z 表示-SO3M, -C2H4SO3M, -C3H6SO3M, -P (0) (OM)2, -CH2-COOM 或-C2H4-COOM 基团，(viii)通式(VDI)的化合物，描述在EP 0697244中 其中各个R1表示线性或支化的，任选羟基化或全氟化的C5-C25烷基，它是饱和的或 含有至多两个非邻位不饱和键，R2表示任选羟基化的C1-C12亚烷基，B表示酰胺，羧基或聚醚基团，R3表示任选羟基化的C1-C12烷基，R7-D-R7基团或聚醚基团，其中R7表示任选羟基化的C1-C6亚烷基，D 表示-0-，-S-或-NR8-基团，R4表示含有1-12个碳原子的任选羟基化亚烷基或烷基亚芳基团，或R9-D1-R9基 团，R8表示任选羟基化的C1-C12烷基，氢原子或R9-D1-R9基团，R9表示任选羟基化C1-C6亚烷基或芳基，D1 = -0-，-S-, -SO2-, -C (0) -，_0 (R7-O) x_，(R10) t [N (R10) ] z 或芳基，R10表示任选取代的C1-C12烷基，氢原子或芳基，χ是1到20的数； t和ζ各自独立地是1到4的数，和各个Y 独立地表示-SO3H, -OSO3H, -OP(O) (OH)2, -P(O) (OH)2, -COOH 或-CO2-C6H4-SO3H基团和相应盐，(ix)通式(IX )的化合物，描述在EP 0697245中 其中各R11表示线性或支化的，任选羟基化或全氟化C5-C12烷基，它是饱和的或含有至多两个非邻位不饱和键，或R14-B-R2基团，R14表示线性或支化的，任选羟基化C1-C12烷基，它是饱和或含有至多两个非邻位 不饱和键，R12表示线性或支化的，任选羟基化C1-C12烷基，它是饱和的或含有至多两个非邻 位不饱和键，或酰胺，羧基，聚醚或R9-D1-R9基团，和
基团，
A表示-CR2 =或-N =基团，前提条件是，当A表示-N =基团时，则R11是R14-B-R:
R2，R4, B, R9和D1具有对于通式(VDI)所述的意义，
(χ)通式(X )的化合物，描述在DE 4227391和DE 19608117中
饱和键，
(X)
其中各个R21表示线性或支化的C5-C23烷基，它是饱和的或含有至多两个非邻位不
R22和各个R24表示C1-C6亚烷基，和
各个R23表示甲基，乙基，丙基或聚醚基团，
(xi)通式(XI )的化合物，描述在US 5863886中
(XI)其中R和R1各自表示线性或支化的，任选羟基化或全氟化的C5-C3tl烷基，该烷基是 饱和的或含有至多两个非邻位不饱和键，R2表示任选羟基化C1-Cltl亚烷基或亚芳基团，聚醚基团，-S-, -SO2-, _0_，-S_S_，_0 -R5-O-或-S-R5-S-,在两个α -碳原子之间的直接的键，
R5表示C1-Cltl亚烷基，亚芳基或烷基亚芳基基团，-N(Re)-或- (NR6)-R7-(NRe)-, R6表不C1-C6烧基， R7表示C1-C6亚烷基，
或R6和R7形成杂环，
X表示聚醚基团，-0-或-NZ-其中Z = H，C1-C10烷基，芳基或烷基芳基， Y和Y1各自独立地表示氢原子或任选成盐的-CH2-COOH基团，包括至少两个羟基的
14碳水化合物残基，如赤藓糖、苏糖、核糖、阿糖、木糖、果糖、来苏糖、阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、 甘露糖或半乳糖和它们的混合物，(xii)通式(ΧΠ)的化合物
(χπ)其中这些符号具有对于通式(XI)给出的意义和AO表示-C(0)-，-C(0)-[-0(R40) J，-CH2-
，或-CH2-O 基团，R4表示C2-C4亚烷基，T 和 T1 各自独立地表示-0M, -H, -CH3, -C2H5，-SO3M, -CH2COOM, -C2H4-COOM, -C3H6-CO3M ，-0-或 P(O) (OM)2 基团，X是1-200和优选2-100的数，M表示碱金属离子或碱土金属半离子，或单_、二-或三烷醇铵离子或质子，(xiii)通式(XIII)的化合物，描述在WO 96/16930中
(XIII)其中R，R1, Y，Y1和χ具有对于通式(XI)和(ΧΠ)所述的意义，和R8表示 NYY1，-0 (R4O) XH 或-0 (R4O) X_C (0) -CHR-CHR1-C (0) NYY1 基团；R4 表示 C2-C4 亚烷基，(xiv)通式(XIV)的化合物，描述在WO 96/25384中
(XIV)其中！“，炉，铲，札！^和乂具有对于通式(XI)-(XIII)所述的意义和t表示1-100、 优选1-4的整数；(XV)它们的混合物。在以上二聚表面活性剂之中，尤其选择阴离子表面活性剂，和特别与以上通式 (I )对应的那些。在该家族的表面活性剂中，尤其优选的是满足以下条件的那些表面活性 剂其中R1和R3是相同的和各自表示线性C8-C16烷基，R2表示C2-C8亚烷基，X和Y各自表 示-(C2H4O)x-RF基团，其中χ = 10-15和RF = -SO3M基团，其中M是碱金属原子。该家族的优选的双结构型表面活性剂是下式的阴离子化合物二椰油基乙二胺
15PEG-15硫酸钠(INCI名称)
该双结构型表面活性剂例如可用于由Sasol公司以商品名Ceralution 销售的 下列混合物中-Ceralution H 山嵛醇，硬脂酸甘油基酯，甘油基硬脂酸酯柠檬酸酯(glyceryl stearate citrate)和二椰油基乙二胺PEG-15硫酸钠，-Ceralution f 月桂酰乳酸钠和二椰油基乙二胺peg-15硫酸钠。-Ceralution C 水溶液(Aqua)，癸酸/辛酸的三酸甘油酯，甘油，十六烷基硬脂 醇聚醚-25 (Ceteareth-25)，二椰油基乙二胺PEG-15硫酸钠，月桂酰乳酸钠，山嵛醇，硬脂 酸甘油基酯，甘油基硬脂酸酯柠檬酸酯，阿拉伯树胶，黄原胶，苯氧基乙醇，对羟基苯甲酸甲 酯，对羟基苯甲酸乙酯，对羟基苯甲酸丁酯和对羟基苯甲酸异丁基酯(INCI名称)。山嵛醇，硬脂酸甘油基酯，甘油基硬脂酸酯柠檬酸酯和二椰油基乙二胺PEG-15硫 酸钠(Ceralution H)的混合物更优选使用。用于本发明中的双结构型表面活性剂的浓度优选是相对于光保护性组合物的总 重量的 0. 001% -8%，优选 0.01% -4%，和尤其 0. 05% _3%。φ細·禾_希· c1-c1織酉旨劇勿本发明的重要特征中的一个是甲基丙烯酸和丙烯酸c1-c4烷基酯的交联共聚物的 存在。甲基丙烯酸优选是以相对于共聚物的总重量20% -SOwt %，和更特别地 25% -70wt% _，和甚至更特别地35% -65wt%的量存在。丙烯酸烷基酯优选是以相对于共聚物的总重量15% -SOwt %，和更特别地 25% -75wt%，和甚至更特别地35% -65wt%的量存在。它尤其选自丙烯酸甲酯，丙烯酸乙 酯或丙烯酸丁酯，和更特别地丙烯酸乙酯。该共聚物优选用至少一种普通烯属多不饱和交联剂部分地或完全地交联，如蔗 糖或多元醇的聚链烯基醚，邻苯二甲酸二烯丙酯，二乙烯基苯，(甲基)丙烯酸烯丙基酯， 二(甲基)丙烯酸乙二醇酯，亚甲基双丙烯酰胺，三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，衣 康酸二烯丙基酯，富马酸二烯丙酯，马来酸二烯丙酯，(甲基)丙烯酸锌，或者蓖麻油的或 从不饱和羧酸类生产的多元醇的衍生物。交联剂的含量一般是相对于共聚物的总重量的 0.01% -5wt%，和优选0. 03%，和甚至更具体地说0. 05% -Iwt%，相对于共聚物的 总重量。根据一个特别优选的实施方案，本发明的共聚物尤其可以是水分散体的形式。在 分散体中共聚物颗粒的平均粒度一般是在10和500nm之间，和优选在20和200nm之间，和 更优选在50到150nm之间。
尤其可以提及由Noveon公司以商品名称Carbopol Aqua SFl销售的交联的甲基 丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物。共聚物的浓度优选是针对活性材料而言相对于组合物的总重量的0. 01%-5wt%, 和针对活性材料而言相对于组合物的总重量的优选0. 01% -2wt%。屏蔽掉UV辐射的试剂根据本发明的组合物包括在UVA范围中和/或在UVB范围中活性的至少一种有机 或无机UV遮蔽剂，它是水溶性的或脂溶性的或不溶于常用的化妆品溶剂中。当然，本领域中的那些技术人员将会小心地选择可能的遮蔽剂和/或它的用量， 要求与本发明的组合物内在地相关联的有利性能没有或基本上没有受到所设想的(此类 添加剂)添加所损害，尤其乳化液的稳定性的改进。⑴有机UV遮蔽剂该有机遮蔽剂尤其选自邻氨基苯甲酸盐；肉桂酸衍生物；二苯甲酰基甲烷衍生 物；水杨酸衍生物，莰酮衍生物；二苯甲酮衍生物；β，β _ 二苯基丙烯酸酯衍生物；三嗪衍 生物；苯并三唑衍生物；亚苄基丙二酸酯衍生物，尤其在专利US 5624663中提到的那些； 苯并咪唑衍生物；咪唑啉；描述在专利ΕΡ669323和US 2，463，264中的双苯并吡咯；对氨 基苯甲酸(PABA)衍生物；描述在专利申请US 5,237,071，US 5，166，355，GB 2303549， DE 19726184和EP 893119中的亚甲基双(羟苯基苯并三唑)衍生物；描述在专利申请 ΕΡ0832642, ΕΡ1027883, ΕΡ1300137和DE10162844中的苯并噁唑衍生物；遮蔽剂聚合物 和屏蔽用聚硅氧烷，如尤其描述在申请W0-93/04665中的那些；α -烷基苯乙烯-衍生 的二聚物，如描述在专利申请DE19855649中的那些；4，4- 二芳基丁二烯，如描述在申请 ΕΡ0967200, DE19746654, DE19755649, ΕΡ-Α-1008586, ΕΡ1133980 和 EP 133981 中的那些； 部花青衍生物如描述在申请W004/006878、WO 05/058269和WO 06/032741中的那些，以及 它们的混合物。作为补充的有机光保护性试剂的例子，可提及按照INCI名称在下面表示的那些肉桂酸衍生物尤其由DSM Nutritional Products Inc.以商品名称Parsol MCX销售的甲氧基 肉桂酸乙基己基酯，甲氧基肉桂酸异丙基酯，由Symrise以商品名Neo Heliopan E 1000销售的甲氧基肉桂酸异戊基酯，DEA甲氧基肉桂酸酯，甲基肉桂酸二异丙基酯，甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯(glyceryl ethylhexanoatedimethoxycinn amate)。二苯甲酰基甲烷衍生物:尤其由DSM Nutritional Products Inc.以商品名称 Parsol 1789 销售的丁基甲 氧基二苯甲酰基甲烷，异丙基二苯甲酰基甲烷对氨基苯甲酸衍生物PABA，0154]乙基 PABA，
0155]乙基二羟基丙基PABA，
0156]尤其由ISP以商品名“Escalol 507”销售的乙基己基二甲基PABA,
0157]甘油基 PABA，
0158]由 BASF 以商品名 “Uvinul P25” 销售的 PEG-25PABA。
0159]水杨酸衍牛物
0160]由 Rona/EM Industries 以商品名“Eusolex HMS”销售的胡莫柳酯(homosalate)，
0161]由Symrise以商品名“Neo Heliopan OS”销售的水杨酸乙基己基酯，
0162]由Scher以商品名“Dipsal”销售的二丙二醇水杨酸酯，
0163]由Symrise以商品名"Neo Heliopan TS”销售的TEA水杨酸酯，
0164]β，β - 二苯基丙烯酸酯衍牛物
0165]尤其由BASF以商品名称“Uvinul N539”销售的氰双苯丙烯酸辛酯 octocrylene)，
0166]尤其由BASF以商品名称“Uvinul N35”销售的依托立林(Etocrylene)。
0167]二苯甲酮衍牛物
0168]由BASF以商品名称“Uvinul 400”销售的二苯甲酮-1，
0169]由BASF以商品名称“Uvinul D50”销售的二苯甲酮-2，
0170]由BASF以商品名称“Uvinul M40”销售的二苯甲酮_3或氧苯酮，
0171]由BASF以商品名称“Uvinul MS40”销售的二苯甲酮_4，二苯甲酮_5，
0172]由Norquay以商品名称“Helisorb 11 ”销售的二苯甲酮_6，
0173]由 American Cyanamid 以商品名称 “Spectra-Sorb UV-24” 销售的二苯甲酮 _8，
0174]由BASF以商品名称“Uvinul DS-49”销售的二苯甲酮-9，
0175]二苯甲酮-12，
0176]由BASF以商品名“Uvinul Α+”销售的2_(4_ 二乙基氨基_2_羟基苯甲酰基)苯 甲酸正己基酯。
0177]亚苄基莰酮衍生物
0178]由Chimex以商品名“Mexoryl SD”制造的3_亚苄基莰酮，
0179]由Merck以商品名“Eusolex 6300〃销售的4_甲基亚苄基莰酮，
0180]由Chimex以商品名‘‘Mexoryl SL”制造的亚苄基莰酮磺酸，
0181]由Chimex以商品名‘‘Mexoryl SO”制造的莰酮苯甲烃铵硫酸二甲酯(camphor benzalkonium methosulphate)，
0182]由Chimex以商品名‘‘Mexoryl SX”制造的对苯二亚甲基二莰酮磺酸(ter印hthal ylidenedicamphorsulphonic acid),
0183]由Chimex以商品名‘‘Mexoryl Sff"制造的聚丙烯酰氨基甲基亚苄基莰酮。
0184]苯基苯并咪哔衍生物
0185]尤其由Merck以商品名‘‘Eusolex 232”销售的苯基苯并咪唑磺酸，
0186]由Symrise以商品名称‘‘Neo Heliopan AP”销售的苯基二苯并咪唑四磺酸二钠。
0187]苯基苯并三哔衍生物
0188]由Rhodia Chimie以商品名“SiIatrizole”销售的甲酚曲唑三硅氧烷
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由 Fairmount Chemical 用商品名"Mixxim BB/100"以固体形式或由 CIBA Specialty Chemicals用商品名“Tinosorb Μ”以作为水性分散体的微粉化形式所销售的亚 甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚。三嗪衍牛物由CIBA Geigy以商品名称“Tinosorb S”销售的双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三 嗪，尤其由BASF以商品名称“Uvinul T150”销售的乙基己基三嗪酮，由Sigma 3V以商品名称“Uvasorb HEB”销售的二乙基己基丁酰氨基三嗪酮，2，4，6_三(4，-氨基亚苄基丙二酸二新戊基酯)-S-三嗪，2，4，6-三(4，-氨基亚苄基丙二酸二异丁基酯)_s_三嗪，2，4-双(4，-氨基苯甲酸正丁基酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-S-三嗪，2，4_双(4’ -氨基亚苄基丙二酸二新戊基酯)-6_(4’ -氨基苯甲酸正丁基 酯)-S-三嗪，描述在专利US 6，225，467，申请WO 2004/085412 (参见化合物6和9)或 文件“Symmetrical Triazine Derivatives “ IP. COM Journal, IP. COMINC WEST HENRIETTA, NY, US (2004年9月20日)中的对称三嗪屏蔽剂，特别是2，4，6-三(联苯)-1，3， 5_三嗪(尤其2，4，6_三(联苯-4-基-1，3，5-三嗪)和2，4，6_三(三联苯)_1，3，5-三嗪， 它也在专利申请 W006/035000，W006/034982, W006/034991, W006/035007, W02006/034992 和 W02006/034985 中提及。邻氨基苯甲酸衍生物由Haarmann and Reimer以商品名称‘‘Neo Heliopan MA”销售的邻氨基苯甲酸甲咪哔啉衍生物二甲氧基苄叉基二氧代咪唑啉丙酸乙基己基酯。亚苄基丙二酸酯衍生物包括亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机基硅氧烷，如由DSMNutritional Products Inc.以商品名称 ‘‘Parsol SLX” 销售的 Polysilicone-15。4，4-二芳基丁二烯衍生物1，1_ 二羧基(2，2’ - 二甲基丙基)-4，4_ 二苯基丁二烯。苯并噁哔衍生物由Sigma 3V以商品名Uvasorb K2A销售的2，4_双[5-1 ( 二甲基丙基)苯并噁 唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1，3，5-三嗪。部花青衍生物5-N, N- 二乙基氨基-2-苯基磺酰基-2，4-戊二烯酸辛基酯和它们的混合物。优选的有机遮蔽剂选自甲氧基肉桂酸乙基己基酯，水杨酸乙基己基酯，胡莫柳酯，
丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，氰双苯丙烯酸辛酯，苯基苯并咪唑磺酸，二苯甲酮 _3，二苯甲酮 _4，二苯甲酮 _5，2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己基酯，4-甲基亚苄基莰酮，对苯二亚甲基二莰酮磺酸，苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚，双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，乙基己基三嗪酮，二乙基己基丁酰氨基三嗪酮，2，4，6-三(4，-氨基亚苄基丙二酸二新戊基酯)-S-三嗪，2，4，6_三(4'-氨基亚苄基丙二酸二异丁基酯)_s_三嗪，2，4_双(4，-氨基苯甲酸正丁基酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-S-三嗪，2，4_双(4’ -氨基亚苄基丙二酸二新戊基酯)-6_(4’ -氨基苯甲酸正丁基 酯)-S-三嗪，甲酚曲唑三硅氧烷，聚硅酮-15，1，1_ 二羧基(2，2’ - 二甲基丙基)-4，4_ 二苯基丁二烯，2，4-双[5-1 ( 二甲基丙基)苯并噁唑_2_基(4-苯基)亚氨基]_6-(2_乙基己 基)亚氨基-1，3，5-三嗪，5-N, N- 二乙基氨基-2-苯基磺酰基-2，4_戊二烯酸辛基酯，和它们的混合物。该有机UV遮蔽剂一般是以相对于组合物总重量的0. 01% -20% (按重量)，和优 选相对于组合物总重量的0.1%-10% (重量)的比例存在于根据本发明的组合物中。(ii)无机遮蔽剂该无机光保护性试剂选自有涂层或无涂层的金属氧化物颜料(平均一次粒径 (primary particle size)为一般在5nm和IOOnm之间，优选在IOnm和50nm之间)，例如 氧化钛颜料(无定形或金红石和/或锐钛矿型的晶体)，氧化铁颜料，氧化锌颜料，氧化锆颜 料或氧化铈颜料，它们全部是本身众所周知的UV光保护性试剂。该颜料可以是有涂层或无涂层的。该有涂层的颜料是用描述在例如Cosmetics&Toiletries, Februaryl990， Vol. 105，p. 53-64中的化合物进行了化学、电子、机械化学和/或机械性质的一种或多种表 面处理的颜料，此类化合物例如是氨基酸，蜂蜡，脂肪酸，脂肪醇，阴离子表面活性剂，卵磷 脂，脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝盐，(钛或铝的)金属醇盐，聚乙烯，聚硅氧烷，蛋白质(胶原， 弹性蛋白)，烷醇胺，氧化硅，金属氧化物或六偏磷酸钠。
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正如所已知的，聚硅氧烷是各种分子量的具有线性或环状、支化或交联结构的有 机硅聚合物或低聚物，它是通过合适官能化硅烷类的聚合和/或缩聚反应获得的并且主要 由主要重复单元组成，其中硅原子经由氧原子(硅氧烷键)连在一起，任选取代的烃基经由 碳原子直接连接于硅原子上。该术语“聚硅氧烷”也包括为它们的制备所需要的硅烷，尤其烷基硅烷。用于涂覆适合于本发明的颜料的聚硅氧烷优选地选自烷基硅烷，聚二烷基硅氧烷 和聚烷基氢硅氧烷。甚至更优选，该聚硅氧烷选自辛基三甲基硅烷，聚二甲基硅氧烷和聚甲 基氢硅氧烷。当然，在用聚硅氧烷处理之前，金属氧化物颜料可以是已经用其它表面试剂，特别 是氧化铈，氧化铝，硅石，铝化合物或硅化合物，或它们的混合物进行了处理的。有涂层的颜料更具体地说是已经用下列物质涂覆过的二氧化钛用硅石，如Ikeda公司的产品“Sunveil”，用硅石和氧化铁，如Ikeda公司的产品“Sunveil F”，用硅石和氧化铝，如Tayca公司的产品“Microtitanium Dioxide MT500SA”和 "Microtitanium Dioxide MT 100SA”，Tioxide 公司的 “Tioveil，，，用氧化铝，如Ishihara公司的产品“Tipaque TT0-55 (B) ” 和 "TipaqueTT0-55 (A) ”，和 Kemira 公司的"UVT 14/4”，用氧化铝和硬脂酸铝，如Tayca公司的产品‘‘Microtitanium DioxideMT ΙΟΟΤ,ΜΤ 100ΤΧ, MT 100Z, MT-01", Uniqema 公司的产品 ‘‘Solaveil CT-10W” 和 ‘‘Solaveil CT 100” 和 Merck 公司的产品 ‘‘EusolexT-AVO”，用硅石、氧化铝和海藻酸，如Tayca公司的产品“MT-100AQ”，用氧化铝和月桂酸铝，如Tayca公司的产品“Microtitanium DioxideMT 100S”，用氧化铁和硬脂酸铁，如Tayca公司的产品“Microtitanium DioxideMT 100F”，用氧化锌和硬脂酸锌，如Tayca公司的产品“BR 351”，用硅石和氧化铝且已用聚硅氧烷处理，如Tayca公司的产品“Microtitanium Dioxide MT 600SAS”、“Microtitanium Dioxide MT 500SAS”或“Microtitaniuim Dioxide MT 100SAS ”，用硅石，氧化铝和硬脂酸铝且已用聚硅氧烷处理，如Titan Kogyo公司的产品 “STT-30-DS”，用硅石且已用聚硅氧烷处理，如Kemira公司的产品“UV-Titan X195”，用氧化铝和已用聚硅氧烷处理，如Ishihara公司的产品“TipaqueTTO-55 (S) ”，或 Kemira 公司的 “UV Titan M 262”，用三乙醇胺，如Titan Kogyo公司的产品“STT-65-S”，用硬脂酸，如Ishihara 公司的产品 “Tipaque TT0-55 (C) ”，用六偏磷酸钠，如Tayca 公司的产品 “Microtitanium Dioxide MT 150W，，，用已由辛基三甲基硅烷处理过的Ti02，DeguSSa Silices公司以商品名称“Τ 805”
销售，用已由聚二甲基硅氧烷处理过的TiO2,由Cardre公司以商品名称“70250Cardre UF Ti02SI3” 销售，
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用已由聚二甲基氢硅氧烷处理过的锐钛矿/金红石型TiO2,由Colortechniques 公司以商品名 “Microtitanium Dioxide USP GradeHydrophobic” 销售。无涂层的氧化钛颜料，例如，由Tayca公司以商品名称“Microtitanium Dioxide MT 500B” 或 “Microtitanium Dioxide MT600B”，由 Degussa 公司以商品名 “P 25”，由 Wacker 公司以商品名 “Transparent titanium oxide PW”，由 Miyoshi Kasei 公司以商品 名“UFTR”，由Tomen公司以商品名“ITS”和由Tioxide公司以商品名“Tioveil AQ”销售。无涂层的氧化锌颜料是，例如由Sunsmart公司以商品名“Z-cote”销售的那些；由Elementis公司以商品名“Nanox”销售的那些；由 Nanophase Technologies 公司以商品名 “Nanogard WCD 2025” 销售的那些。有涂层的氧化锌颜料是，例如由Toshibi公司以商品名“Oxide zinc CS_5”销售的那些(涂有聚甲基氢硅氧烷 的 ZnO)；由 Nanophase Technologies 公司以商品名“Nanogard Zinc Oxide FN”销售的那 些(作为在Finsolv TN，苯甲酸C12-C5烷基酯中的40%分散体)；由 Daito 公司以商品名"Daitopersion ZN-30” 禾口"Daitopersion Zn_50，，销售的
那些(在氧亚乙基化环聚甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷中的分散体，含有30 %或50 %的涂 有硅石和聚甲基氢硅氧烷的纳米氧化锌)；由Daikin公司以商品名“NFD Ultrafine ZnO"销售的那些(涂有磷酸全氟烷基 酯和基于全部烷基乙基的共聚物的ZnO，作为在环五硅氧烷中的分散体)；由Shin-Etsu公司以商品名“SPD-Z1”销售的那些(涂有聚硅氧烷接枝的丙烯酸 系聚合物的ZnO，分散在环二甲基硅氧烷中)；由ISP公司以商品名“Escalol ZlOO”销售的那些(氧化铝处理的ZnO，分散在甲 氧基肉桂酸乙基己基酯/PVP-十六碳烯的共聚物/聚二甲基硅氧烷混合物中)；由Fuji Pigment公司以商品名“Fuji ZnO-SMS-10"销售的那些(涂有硅石和聚 甲基倍半硅氧烷的ZnO)；由Elementis公司以商品名“Nanox Gel TN"销售的那些(以55%的浓度分散在 苯甲酸C12-C15烷基酯与羟基硬脂酸缩聚物中的ZnO)。由Rhone Poulenc公司以商品名“Colloidal Cerium Oxide”销售的无涂层的铺颜料。无涂层的氧化铁颜料，例如，由Arnaud公司以商品名“NanogardffCD 2002 (FE 45B) ”、“Nanogard Iron FE 45BL AQ","Nanogard FE45R AQ","Nanogard WCD 2006(FE 45R) ”销售，或由Mitsubishi公司以商品名“TY-220”销售。有涂层的氧化铁颜料，例如，由Arnaud公司以商品名“NanogardWCD 2008 (FE 45B FN) ”、“Nanogard WCD 2009 (FE 45B 556) ”、“Nanogard FE 45BL 345 ”、“Nanogard FE 45BL，， 销售，或由BASF公司以商品名“Transparent Iron Oxide”销售。还可提到金属氧化物的混合物，尤其二氧化钛和二氧化铈的混合物，其中包括二 氧化钛和二氧化铈的已涂覆硅石的等重量混合物，由Ikeda公司以商品名“Simveil A” 销售，以及二氧化钛的和二氧 锌的涂覆氧化铝、涂覆硅石和涂覆聚硅氧烷的混合物如由Kemira公司销售的产品“M 261”，或二氧化钛的和二氧化锌的涂覆氧化铝、涂覆硅石和涂 覆甘油的混合物如由Kemira公司销售的产品“M 211”。根据本发明，有涂层或无涂层的二氧化钛颜料是特别优选的。根据本发明的矿物遮蔽剂一般占组合物总重量的0. 5% -40%，优选-30%。取决于它们的或多或少占优势的亲油性，或取决于相反的亲水性质，该颜料可以 存在于乳液的脂肪相中或存在于水相中，或另外甚至同时存在于两相中。根据本发明的水性组合物也可包括普通的化妆助剂，它尤其选自脂肪物质，有机 溶剂，粘浆药，湿润剂，不透明剂，稳定剂，润肤剂，聚硅氧烧，防沫剂，香料，防腐剂，阴离子、 阳离子、非离子、两性离子或两性表面活性剂，活性剂，填料，聚合物，推进剂，酸化剂或碱化 剂或常常在化妆品和/或皮肤医学领域中使用的任何其它成分。脂肪物质可以由油或除了以上定义的非极性蜡以外的蜡，或它们的混合物组成。 术语“油”用来指在环境温度下为液体的化合物。该术语“蜡”用来指在环境温度下为固体 或基本上固体且其熔点一般高于35°C的化合物。可以提到的油包括矿物油(链烷烃)；植物油(甜杏仁油，澳洲坚果油，黑醋栗种 子油或霍霍巴油)；合成油，例如全氢化角鲨烯、脂肪醇或脂肪酰胺(例如由Ajinomoto公 司以商品名“Eldew SL-205”销售的月桂酰肌氨酸异丙基酯)，脂肪酸或脂肪酸酯，例如由 Witco公司以商品名“FinsolvTN”或“Witconol TN"销售的苯甲酸C12-C15烷基酯，苯甲酸 2-乙基苯基酯，例如由ISP公司以商品名X-TEND226 销售的产品，棕榈酸辛基酯，羊毛脂 酸异丙基酯，三酸甘油酯(其中包括癸酸/辛酸三酸甘油酯)，和由Cognis公司以商品名 "Cetiol CC”销售的碳酸二辛基酯，氧乙烯化或氧丙烯化脂肪族酯(fatty ester)和醚；聚 硅氧烷油(环甲基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷或PDMS)或氟油，聚烯烃(polyalkylenes)，和偏 苯三酸三烷基酯如偏苯三酸十三烷基酯。可以提到的蜡化合物包括巴西棕榈蜡，蜂蜡，氢化蓖麻油，聚乙烯蜡和聚亚甲基 蜡，例如由Sasol公司以商品名Cirebelle 303销售的产品。乳液的油相优选占液相总重量的0. -45%，和尤其5% -30%。当然，该脂肪相也可含有一种或多种普通的亲油性化妆品助剂，尤其早已通常用 于化妆品抗日光组合物的制造和生产中的那些。通常，连续水相可以由水组成，或由水与多元醇例如甘油，山梨糖醇或烷二醇如辛 二醇的混合物组成；由二醇如乙二醇，丙二醇，丁二醇，二丙二醇或二甘醇的醚组成，或由水 与水溶性低级醇如乙醇，异丙醇或丁醇的混合物组成，并且它当然还可含有普通的水溶性 化妆品助剂。当然，本领域中的那些技术人员将会小心地选择如上所述的可能的附加化合物和 /或它的用量，要求与本发明的组合物内在地相关联的有利性能没有或基本上没有受到所 设想的(此类化合物)添加所损害，尤其随着时间推移的乳液的稳定性和乳液的有效性。根据本发明的组合物可以根据本领域中的那些技术人员已知的技术来制备，如流 体状霜剂、乳剂或洗液。它们可以任选地以气溶胶形式包装，和可以是摩丝、喷雾剂或细粒 喷雾剂(mister)的形式。根据本发明的组合物可用于许多的处理，尤其皮肤、唇和头发(包括头皮)的化妆 处理，尤其用于保护和/或护理皮肤、唇和/或头发，和/或用于化妆该皮肤和/或唇。
本发明的另一个主题包括以上定义的根据本发明的组合物用于制造皮肤、唇、指 甲、头发、睫毛、眉毛和/或头皮的化妆处理用产品，尤其护理产品、抗日光(antisim)产品 和涂妆产品(makeup product)的用途。根据本发明的化妆品组合物可以例如用作涂妆产品。根据本发明的化妆品组合物可以，例如，用作面部和/或身体的护理产品和/或抗 日光产品，它具有流体状液体稠度。它们可以任选地以气溶胶形式包装，和可以是摩丝、喷 雾剂或细粒喷雾剂的形式。根据本发明的呈现可喷雾的流体洗液形式的组合物能够利用加压设备以精细颗 粒的形式被施涂于皮肤或头发上。根据本发明的设备是本领域中的那些技术人员已知的并 且包括非气溶胶泵分配器或“喷雾器”，包含推进剂的喷雾剂容器以及使用压缩空气作为推 进剂的气溶胶泵分配器。后者已描述在专利US 4077441和US 4850517中(它们是本说明 书的内容的不可分割的部分)。根据本发明作为气溶胶的包装的组合物一般含有普通的推进剂，例如氢氟化化合 物，二氯二氟甲烷，二氟乙烷，二甲基醚，异丁烷，正丁烷，丙烷或三氯氟甲烷。它们优选是以 相对于组合物的总重量的15% -50wt%的量存在。本发明的主题还可以是制备此类乳化光保护性组合物的方法，该方法包括在 40-70°C的温度下和使用转子-定子型均化器或混合器将含有任选的至少一种双结构型表 面活性剂和任选的至少一种有机UV遮蔽剂和/或一种矿物UV遮蔽剂的脂肪相与含有任选 的一种双结构型表面活性剂、任选的一种或多种有机UV遮蔽剂和任选的至少一种有机UV 遮蔽剂和/或一种矿物UV遮蔽剂的水相进行均化，需要理解的是这些相中的至少一种含 有双结构型表面活性剂，甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的交联共聚物在均化之前被引 入到水相或脂肪相中或在冷却至在30和40°C之间的温度之后被引入到所获得的微细乳液 中。固体形式的有机或矿物UV遮蔽剂也可引入到含有甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基 酯的交联共聚物的水包油型乳液中。在这种情况下，需要让组合物进行第二个均化步骤。本发明的方法突出表现于以下事实该方法能够在没有任何高压均化步骤的情况 下进行。根据本发明的组合物也进一步包括附加的化妆品用和皮肤医学用的活性剂。附加的活性剂可以尤其选自润湿剂，脱死皮剂，改善阻隔功能的试剂，褪色剂，抗 氧化剂，皮肤去收缩剂，抗糖化剂，刺激真皮和/或表皮大分子的合成的和/或防止它们降 解的试剂，刺激成纤维细胞或角质化细胞增殖和/或角质化细胞变异的试剂，促进角质封 皮的熟化的试剂，NO合酶抑制剂，周围苯并二氮卓受体(PBR)拮抗剂，提高皮脂腺活性的试 剂，刺激细胞的能量代谢的试剂，紧绷剂，脂质再结构化剂，瘦身剂，促进皮肤毛细血管循环 的试剂，镇静剂和/或抗刺激剂，皮脂调节剂或抗皮脂溢试剂(anti-seborrhoeic agent)， 收敛剂，愈合剂，消炎药和抗痤疮剂。本领域中的那些技术人员将根据对于皮肤，头发，睫毛，眉毛或指甲的预期效果来 选择活性剂。为了护理和/或化妆老皮肤，本领域中的那些技术人员将优选地选择选自于下列 这些中的至少一种活性剂润湿剂，脱死皮剂，改善阻隔功能的试剂，褪色剂，抗氧化剂，皮肤去收缩剂，抗糖化剂，刺激真皮和/或表皮大分子的合成的和/或防止它们降解的试剂， 刺激成纤维细胞或角质化细胞增殖和/或角质化细胞变异的试剂，促进角质封皮的熟化的 试剂，NO合酶抑制剂，周围苯并二氮卓受体(PBR)拮抗剂，提高皮脂腺活性的试剂，刺激细 胞的能量代谢的试剂，脂质再结构化剂，和促进在眼睛周围区域的皮肤毛细血管循环的试 剂。组合物还可包括至少一种成分如具有软聚焦(soft-focus)效果的填料或促进皮 肤的天然色调的试剂，希望完善这些活性剂的生物学效果或提供即时的视觉抗老化效果。为了护理和/或化妆油性皮肤，本领域中的那些技术人员将优选地选择选自于脱 死皮剂、皮脂调节剂或抗皮脂溢试剂，和收敛药中的至少一种活性剂。组合物还可包括用于完善这些活性剂的生物学效果或提供即时的视觉效果的至 少一种附加成分；尤其可提及消光剂，具有软聚焦效果(soft-focus effect)的填料，荧光 增白剂，促进皮肤的自然粉红色的试剂，以及磨料或片状剥离剂，等等。1.润湿剂或保湿剂尤其可提到的润湿剂或保湿剂包括甘油和它们的衍生物，尿素和它的衍生物，尤 其由National Starch销售的Hydro Vance ,乳酸，透明质酸，AHA, BHA,吡咯烷酮羧酸 钠(sodium pidolate)，木糖醇，丝氨酸，乳酸钠，依克多因(ectoin)和它的衍生物，脱乙酰 壳多糖和它的衍生物，胶原，浮游生物(plankton)，由Sederma公司以商品名Moist 24 销售的白茅(Imperata cylindra)提取物，丙烯酸均聚物，例如从NOFCorporation商购的 Iipidure-ΗΜ , β-葡聚糖和尤其 Mibelle-AG-Biochemistry 公司的羧甲基 β-葡 聚糖钠(sodiumcarboxymethyl beta-glucan)；由 Nestle 公司以商品名NutraLipids 销售的西番莲油、杏仁油、玉米油和米糠油的混合物；C-糖苷衍生物，如描述在专利申请WO 02/051828中的那些和尤其呈现为在水/丙二醇混合物(60/40wt% )中含有30wt%活性 材料的溶液形式的C-β -D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷(C-β -D-xylopyranoside-2-hydrox ypropane)如由Chimex公司以商品名Mexoryl SBB 销售的产品；由Nestle销售的麝香 玫瑰油(oilof musk rose)；由Vincience公司以商品名Algualane Zinc 销售的富含锌 的微藻(microalga) Prophyridium cruentum 的提取物；由 Engelhard Lyon 公司以商品名 Marine Filling Spheres销售的海洋来源的胶原和硫酸软骨素的球体(Ateocollagen)；透 明质酸球体如由Engelhard Lyon公司销售的那些；和精氨酸。优选使用的润湿剂选自尿素和它的衍生物，尤其由National Starch销售 的Hydrovance ,透明质酸，AHA，BHA，丙烯酸均聚物，例如NOF Corporation的 Lipidure-HM ，β _ 葡聚糖和尤其 Mibelle-AG-Biochemistry 的羧酸钠甲基 β -葡 聚糖；由Nestle公司以商品名NutraLipids⑧销售的西番莲油、杏仁油、玉米油和米糠 油的混合物；C-糖苷衍生物，如描述在专利申请WO 02/051828中的那些和尤其呈现为在 水/丙二醇混合物(60/40wt% )中含有30衬％活性材料的溶液形式的C-β -D-吡喃木 糖苷-2-羟基丙烷如由Chimex公司以商品名Mexoryl SBB 销售的产品；由Nestle销 售的麝香玫瑰油；由Vineience公司以商品名Algualane Zinc 销售的富含锌的微藻 Prophyridium cruentum 的提取物；由 Engelhard Lyon 公司以商品名 Marine Filling Spheres销售的海洋来源的胶原和硫酸软骨素的球体(Ateocollagen)；透明质酸球体如由 Engelhard Lyon公司销售的那些；和精氨酸。
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2.脱死皮试剂该术语“脱死皮试剂”用来指能够起以下作用的任何化合物_通过促进页状剥离直接作用于脱死皮，如β-醇酸(BHA)，尤其水杨酸和它的 衍生物(其中包括5-正辛酰基水杨酸，也已知为辛酰基水杨酸，为INCI名称)；α -醇酸 (AHA)，如乙醇酸，柠檬酸，乳酸，酒石酸，苹果酸或苦杏仁酸；8-十六碳烯-1，16- 二羧酸 或者9-十八碳烯二酸；尿素和它的衍生物；龙胆酸和它的衍生物；低聚岩藻糖；肉桂酸； Saphorajaponica提取物；白藜芦醇(resveratrol)，和某些茉莉酮酸衍生物；-或作用于在角质细胞桥的脱死皮或降解中牵涉的酶，糖甙酶，角质层胰 蛋白酶(SCCE)或其它蛋白酶(胰蛋白酶，糜蛋白酶状物)。可以提到氨基磺酸化 合物和尤其4-(2_羟乙基)哌嗪-1-丙烷磺酸(HEPES) ；2-氧代噻唑烷_4_羧酸 (2-oxothiazolidine-4-carboxylic acid) (procysteine)禾口它的 行生物；甘氛酸型的 α -氨基酸的衍生物(如在ΕΡ-0852949中所述，和由BASF以商品名称Trilon M销售的甲 基甘氨酸双乙酸钠(sodium methylglycine diacetate))；蜂蜜；和糖类的衍生物如0_辛 酰基6-D-麦芽糖和N-乙酰葡糖胺。作为可用于本发明的组合物中的其它脱死皮试剂，可提到-低聚果糖，EDTA和它的衍生物，昆布提取物，0_亚油基_6D_葡萄糖，(3_羟 基-2-戊基环戊基)乙酸，甘油三乳酸酯，0-辛基-6’ -D-麦芽糖，S-羧甲基半胱氨酸， 水杨酸酯的硅质衍生物如描述在专利EP 0796861中的那些，低聚岩藻糖如描述在专利 EP 0218200中的那些，5-酰基水杨酸盐，对转谷酰胺酶有影响作用的活性剂，如在专利EP 0899330中所述，-Ficus opuntia indica 的花的提取物(Silab 的Exfolactive )，-8-十六碳烯-1，16-二羧酸，-葡萄糖和维生素F的酯，和-它们的混合物。可以提到的优选的脱死皮试剂包括β -醇酸如5-正辛酰基水杨酸；尿素；乙醇 酸，柠檬酸，乳酸，酒石酸，苹果酸或苦杏仁酸；4-(2_羟乙基)哌嗪-1-丙烷磺酸(HEPES)； Saphora japonica的提取物；蜂蜜；N-乙酰基氨基葡萄糖；甲基甘氨酸双乙酸钠，和它们的 混合物。甚至更优选地，选自5-正辛酰基水杨酸；尿素；4-(2-羟乙基)哌嗪-1-丙烷磺酸 (HEPES) ；Saphora japonica提取物；蜂蜜；N-乙酰基氨基葡萄糖；甲基甘氨酸双乙酸钠，和 它们的混合物中的脱死皮试剂将用于本发明的组合物中。3.改善阻隔功能的试剂作为改善阻隔功能的试剂，可尤其提到精氨酸，丝氨酸，嗜热菌的提取物如 Sederma 的 VenUCeane 野山药(Dioscorea villosa)根茎的提取物如 Active Organics公司的Actigen Y ,浮游生物提取物，例如Secma公司的Omega Plankton ， 酵母抽提物，例如Coletica的Relipidium 栗提取物如Silab的Recoverine , 雪松芽提取物如Gattefosse的Gatuline Zen ,鞘氨醇，例如由Degussa公司以商 品名Phytosphingosine SLC销售的水杨酰鞘氨醇，木糖醇、多木糖苷和失水木糖 醇的混合物例如SEPPIC的Aquaxyl ，Solanacea植物的提取物，例如Coletica的Lipidessence ;0mega-3不饱和油如麝香玫瑰油；和它们的混合物。也可尤其提到神经酰胺或它的衍生物，尤其2型(例如N-油酰基二氢鞘氨醇)， 3型(例如硬脂酰基-4-羟基二氢鞘氨醇，作为INCI名称)和5型(例如N-2-羟基棕榈 酰基二氢鞘氨醇，具有INCI名称羟基棕榈酰二氢鞘氨醇)的神经酰胺类，鞘氨基醇型化 合物，鞘糖脂，磷脂，胆固醇和它的衍生物，植物留醇，必需脂肪酸，甘油二酯，苯并二氢吡 喃-4-酮和色酮衍生物，石油膏，羊毛脂，牛油树脂，可可脂，和PCA盐。作为对皮肤阻隔性有再结构化影响作用的优选试剂，可提及嗜热菌的提取物，野 山药根茎(Dioscorea villosa)的提取物，酵母抽提物，栗提取物，雪松芽提取物，精氨酸， 丝氨酸，尤其3和5型的神经酰胺；和它们的混合物。丝氨酸或精氨酸，或它们的混合物，将优选使用。4.褪饩试剂尤其提到的褪色试剂包括维生素C和它的衍生物和尤其维生素CG，CP和3-0乙 基维生素C，α和β熊果苷，阿魏酸，Iucinol和它的衍生物，曲酸(kojic acid)，间苯二 酚和它的衍生物，凝血酸和它的衍生物，龙胆酸，尿黑酸，龙胆酸甲基酯或尿黑酸甲基酯， 二酸(dioic acid), D-泛酰疏基乙胺磺酸钙(calcium D-pantheteinesulphonate)，硫辛 酸，鞣花酸，维生素B3，亚油酸和它的衍生物，神经酰胺和它的同系物；植物衍生物，例如 白花春黄菊，熊果，芦荟家族(库拉索(vera)，好望角(ferox)，bardensis)，桑树或黄芩； Gattefosse销售的中华猕猴桃(Actinidia chinensis)汁，牡丹根的提取物，如Ichimaru Pharcos公司以商品名Botanpi LiquidB 销售的产品，红糖(甘蔗)的提取物，如由Taiyo Kagaku公司以商品名Molasses Liquid销售的提取物，这些列举不是穷举。维生素C和它的衍生物和尤其维生素CG，CP和3-0乙基维生素C，α和β熊果 苷，阿魏酸，曲酸，间苯二酚和它的衍生物，D-泛酰疏基乙胺磺酸钙，硫辛酸，鞣花酸，维生素 Β3，由Gattefosse销售的中华猕猴桃(Actinidia chinensis)汁，和牡丹根茎的提取物，如 Ichimaru Pharcos公司以商品名Botanpi Liquid B 销售的产品，将用作优选的褪色试 剂。5.抗氧化剂特别可以提到生育酚和它的酯，尤其乙酸生育酚酯；抗坏血酸和它的衍生物， 尤其抗坏血酸基磷酸镁和抗坏血酸基葡糖苷；阿魏酸；丝氨酸；鞣花酸，根皮素酚，多元 酚，单宁酸，鞣酸，表焙儿茶素和含有它们的天然提取物，花色素苷，薄荷提取物，橄榄叶 浸出物，例如Silab公司的那些产品，绿茶提取物，白藜芦醇和它的衍生物，麦角硫因 (ergothioneine)，N_ 乙酰半胱氨酸，褐藻(Pelvetia canaliculata)的提取物，例如 Secma 公司的Pelvetiane 绿原酸，生物素，螯合剂，如βητ,βηα,ν,ν'-双(3，4，5-三甲氧基苄 基)乙二胺和它的盐；艾地苯醌，植物提取物，例如Provital公司的Pronalen Bioprotect TM;辅酶Q10，生物类黄酮，S0D，植烷三醇，木酚素，褪黑激素，pidolates, gluthatione, 辛二醇，根皮素酚，TotarolTM或含有桃柘酚的Podocarpus totara的提取物(totara-8， 11，13-三烯醇或 2-菲酚)，4b，5，6，7，8，8a，9，10-八氢 _4b，8，8_ 三甲基-1 (1-甲基 乙基)-;茉莉的提取物如由Silab公司以商品名Helisun 销售的产品；橙皮素月桂 酸酉旨(hesperitin laurate)如 Engelhard Lyon 公司的 Flavagrum PEG ； Paeonia suffruticosa根的提取物，如IchimaruPharcos公司以商品名Botanpi LiquidB 销售的产品；荔枝提取物，如Cognis公司以商品名Litchiderm LS 9704⑧销售的荔枝果皮提取 物，石榴水果(Punica granatum)的提取物,如由Draco Natural products公司销售的产品 ο可以提到的其它防老剂包括DHEA和它的衍生物，乳香酸，薄荷的提取物，类胡萝 卜素(β-胡萝卜素，玉米黄质，叶黄素)，磺基丙氨酸，铜衍生物和茉莉酮酸。尤其使用的优选的抗氧化剂包括阿魏酸；丝氨酸；根皮素，石榴的提取物，生物 素，螯合剂，如ΒΗΤ，ΒΗΑ，Ν，Ν，-双(3，4，5-三甲氧基苄基)乙二胺和它的盐，辛二醇，根皮 素，TotarolTM，茉莉的提取物如由Silab以商品名Helisun 销售的产品；橙皮素月桂酸 酉旨，如 EngelhardLyon 公司的 FlavagrumPEG ; Paeonia suffruticosa 根茎的提取物，如 由Ichimaru Pharcos公司以商品名Botanpi Liquid B 销售的产品。 6.皮肤松弛或皮肤去收缩试剂可以提到的例子包括葡糖酸锰和其它盐，腺苷，阿尔维林柠檬酸盐和它的盐，甘氨 酸，Iris pallida的提取物，六肽(Lipotec公司的ArgerilineR)或皂角苷配基，例如野 山药和描述在申请EP 1484052中的羰基胺类。可以提到的皂角苷配基的例子包括描述在 专利申请WO 02/47650中的那些，尤其野山药，尤其从Dioscorea opposite提取的薯蓣皂 苷配基(diosgenin)或自然含有或在处理之后含有一种或多种皂角苷配基的任何提取物 (野山药根茎，龙舌兰叶，它含有龙舌兰皂苷配基和惕告吉宁，Liliacea植物的提取物和更 具体地说含有菝葜配质和萨洒皂草配基的丝兰或菝葜，或sals印areilla根茎)或Active Organics公司的Actigen Y ；或生姜。还可提到DMAE ( 二甲基MEA)，海茴香的提取物，岩蔷 薇提取物，蜡菊提取物，大茴香提取物和千日菊提取物，和Acmella oleracea的提取物，例 如 Gattefosse 的Gatuline 。将提及的优选的皮肤松弛剂包括腺苷，葡糖酸锰，野山药，海茴香，甘氨酸和阿尔 维林(alverine)。7.抗糖化试剂该术语“抗糖化试剂”指防止和/或减少皮肤蛋白质(尤其真皮蛋白质如胶原) 的糖化的化合物。尤其提到的抗糖化试剂包括Ericacea家族的植物的提取物，如蓝莓的 提取物(Vaccinium angustifolium 或 Vacciniummyrtillus),例如由 Cosmetochem 公司以 名称Blueberry Herbasol ExtractPG销售的产品，麦角硫因和它的衍生物，羟基芪和它的 衍生物，如白藜芦醇和3，3’，5，5’ -四羟基芪(这些抗糖化试剂已分别地描述在专利申请 FR 2802425，FR 2810548，FR 2796278 和 FR 2802420 中)，二羟基芪和它的衍生物，精氨 酸和赖氨酸的多肽如由Solabia公司以名称Amadorine⑥销售的产品，脱羧基肌肽盐酸 盐(carcinine hydrochloride)(由 Exsymol 公司以商品名Austin 销售)，Helianthus annuus提取物，例如Silab公司的Antiglyskin ,酒提取物如由Givaudan公司以商品 名Vinblanc deshydrate 2F销售的在麦芽糖糊精载体上的粉末白葡萄酒的提取物，硫辛酸 (或α _硫辛酸)，熊果提取物与海产糖原的混合物，例如Laboratoires Serobiologiques 公司的Aglycal LS 8777⑧，和红茶提取物，例如Sederma的Kombuchka ,和它们的混 合物。将提到的优选的抗糖化试剂包括蓝莓(Vaccinium myrtillus)的提取物和红茶的 提取物。
8. _紐(dermal)禾口 / ■料好白始成,禾口 /碰丨陀_編鶴丨丨在刺激皮肤大分子或防止它们降解的活性剂之中，可以提到作用于以下各方面的 那些活性剂-作用于胶原合成，如Centellaasiatica的提取物，积雪草苷和它的衍生 物；抗坏血酸或维生素C和它的衍生物；合成肽如由Sederma公司销售的iamin，生物 肽(biop印tide)CL或棕榈酰寡肽(palmitoyloligop印tide)；从植物提取的肽，如由 Coletica公司以商品名称Phytokine⑧销售的大豆水解产物；米肽如Silab公司的 Nutrip印tide ,甲基硅烷醇甘露糖醛酸酯(methylsilanol mannuronate)如 Exsymol 销 售的AlgisiumC 植物生长素如茁长素和木酚素；叶酸；和Medicagosativa的提取物如 由Silab以商品名Vitanol 销售的产品；榛子的肽提取物如由Solabia公司以商品名 Nuteline C 销售的产品；和精氨酸；-或作用于胶原降解的抑制，尤其作用于金属蛋白酶(MMP)(更具体地说比如 MMP 1，2，3和9)的抑制的试剂。可以提到类视黄醇和衍生物，Medicago sativa提取 物如 Silab 公司的Vitanol ,由 AtriumBiotechnologies 以商品名Lanablue 销售 的(Aphanizomenon flos-aquae (Cyanophyceae)的提取物，低聚肽和脂肽，脂氨基酸，由 Coletica公司以商品名称Collalift 销售的麦芽提取物；蓝莓或迷迭香提取物；番茄红 素；异黄酮，它们的衍生物或含有它们的植物提取物，尤其大豆提取物(例如由Ichimaru Pharcos公司以商品名称Flavosterone Sb 销售)，红三叶草提取物，亚麻提取物或葛 根(kakkon)提取物；荔枝提取物如由Cognis公司以商品名Litchiderm LS 9704 销 售的荔枝果皮提取物；由SEPPIC以商品名S印ilift DPHP 销售的二棕榈酰基羟基脯 氨酸(Dipalmitoyl Hydroxyproline)；由 Silab 销售的 Baccharis genistelloides 或 Baccharine，辣木属的提取物如Cognis公司的Arganyl LS 9781 ；产芳香油的Labiatae 家族的描述在专利申请FR-A-2812544中的鼠尾草提取物(Flacksmarm公司的Salvia officinalis)，杜鹃花的提取物，蓝莓提取物，和Vaccinium myrtillus的提取物如描述在 专利申请FR-A-2814950中的那些；_或作用于属于弹性蛋白家族的分子(弹性蛋白和肌原纤维蛋白)的合成， 如视黄醇和衍生物，尤其视黄醇棕榈酸酯；由LSN公司以商品名称Cytovitin 销售的 Saccharomyces cerevisiae的提取物；和由Secma公司以商品名称Kelpadelie 销售 的Macrocystis pyrifera藻的提取物；榛子的肽提取物如由Solabia公司以商品名称 NutelineC 销售的产品；-或作用于弹性蛋白降解的抑制，如由LSN公司以商品名Parelastyl 销售的 Pisum sativum种子的肽提取物；类肝素；和描述在专利申请WO 01/94381中的N-酰基氨 基酰胺化合物，如{2-[乙酰基(3-三氟甲基苯基)氨基]-3-甲基-丁酰基氨基}乙酸，也 已知为N-[N-乙酰基，N’ -(3-三氟甲基)苯基缬氨酰]甘氨酸，或N-乙酰基-N-[3-(三 氟甲基)苯基]缬氨酰甘氨酸或乙酰基三氟甲基苯基缬氨酰甘氨酸，或它与C1-C6醇的酯； 稻米肽的提取物如Pentapharm公司的Colhibin ，或Phyllanthus emblica的提取物如 Rona 公司的Emblica-或作用于氨基多糖(glycosaminoglycan)的合成，如由Brooks公司以商 品名称Biomin yogourth 销售的牛奶用Lactobacillus vulgaris发酵的产品；由Alban Muller公司以商品名称HSP3 销售的褐藻Padinapavonica的提取物；尤其 可从Si lab公司以商品名称Finnalift 或从LSN公司以商品名称Cytovitin 获得 的 Saccharomyces cerevisiae 提取物；Laminaria ochroleuca的提取物如Secma的 Laminaine ；从Lucas Meyer公司获得的Mamaku精油；和水芹提取物(Silab公司的 Odraline )；-或作用于纤维粘连蛋白(fibronectin)的合成，如由S印orga公司以商品名 称GP4G⑧销售的浮游动物Salina的提取物；尤其可从AlbanMuller公司以商品名称 Drieline 销售的酵母抽提物；和由Sederma公司以商品名称Matrixil 销售的棕榈酰五肽。在刺激表皮大分子如微纤蛋白(fillagrin)和角蛋白的活性剂当中，可以提 到由Silab公司以商品名称Structurine⑧销售的羽扇豆的提取物；由Gattefosse公 司以商品名Gatuline RC销售的Fagus sylvatica山毛榉芽的提取物；和由S^orga 公司以商品名称GP4G⑧销售的浮游动物Salina的提取物；Procyte公司的铜三肽； Voandzeia substerranea 的妝提取物，如由 Laboratoires Serobiologiques 公司以商品名 称Filladyn LS 9397 销售的产品。优选，选自刺激氨基多糖的合成的试剂，抑制弹性蛋白降解的试剂，刺激纤维粘连 蛋白合成的试剂，刺激表皮大分子的合成的试剂和它们的混合物当中的刺激皮肤和/或表 皮大分子的合成和/或防止它们降解的活性剂将优选使用。甚至更优选，将使用选自褐藻Padina pavonica的提取物、Saccharomyces cerevisiae的提取物、Laminaria ochroleuca的提取物、Mamaku的精油、水芹的提取物和 它们的混合物中的刺激氨基多糖的合成的活性剂。作为刺激真皮和/或表皮大分子的合成和/或防止它们降解的优选活性剂，可提 及合成肽类，如由Sederma公司销售的iamin，生物肽CL或棕榈酰寡肽；从植 物提取的肽，如由Coletica公司以商品名称Phytokine 销售的大豆水解产物；米 肽如Si Iab公司的Nutripeptide⑥，甲基硅烷醇甘露糖醛酸酯如Exsymol销售的 AlgisiumC 叶酸；Medicago sativa的提取物如由Silab以商品名Vitanol⑧销 售的产品；榛子的肽提取物如由Solabia公司以商品名NutelineC 销售的产品；和 精氨酸；由 AtriumBiotechnologies 以水平面 Lanablue 销售的 Aphanizomenon flos-aquae (Cyanophyceae)的提取物，由 Coletica 公司以商品名称 Collalift 销 售的麦芽提取物；番茄红素；荔枝的提取物；辣木的提取物，如Cognis公司的Arganyl LS 9781 Vaccinium myrtillus的提取物，如描述在专利申请FR-A-2814950中的那 些；视黄醇和衍生物，尤其视黄醇棕榈酸酯；由LSN公司以商品名称Cytovitin 销售 的Saccharomyces cerivisiae的提取物；榛子的肽提取物，如由Solabia公司以商品名 NutelineC 销售的产品；{2_[乙酰基(3-三氟甲基苯基)氨基]_3_甲基丁酰基氨基}乙 酸，也已知为N- [N-乙酰基-N’ - (3-三氟甲基)苯基缬氨酰]甘氨酸或N-乙酰基-N- [3-(三 氟甲基)苯基]缬氨酰甘氨酸或乙酰基三氟甲基苯基缬氨酰甘氨酸，或它们与C1-C6醇的 酯；米肽的提取物，如Pentapharm公司的Colhibin ,或Phyllanthus emblica的提取物如Rona公司的Emblica ；由Alban Muller公司以商品名称HSP3 销售的褐藻Padina pavonica的提取物；尤其可从Silab公司以商品名称Firmalift 或从LSN公司以商品名 称Cytovitin 获得的 Saccharomyces cerevisiae 的提取物；Laminariaochroleuca 的提 取物，如Secma的Laminaine Lucas Meyer公司的Mamaku精油；由Silab公司以商品 名称Structurine 销售的羽扇豆提取物；由Gattefosse公司以商品名称Gatuline RC 销售的FagUS sylvatica山毛榉芽的提取物。9.刺激成纤维细胞或角质化细胞增殖和/或角质化细胞变异的试剂可以用于根据本发明的组合物中的刺激成纤维细胞增殖的试剂可以选自，例如 植物蛋白质或多肽，尤其从大豆提取的(例如由LSN公司以商品名Eleseryl SH-VEG 8 销售或由Silab公司以商品名Raffermine 销售的大豆提取物)；水解大豆蛋白质的提 取物如SiIab公司的Ridulisse ；和植物生长素如赤霉素和细胞分裂素类；榛子的肽提取 物如由Solabia公司以商品名Nuteline C 销售的产品。优选，将使用促进角质化细胞增殖和/或变异的试剂。可以用于根据本发明的组合物中的刺激角质化细胞增殖的试剂尤其包括腺苷；间 苯三酚，Hydrangea macrophylla 叶子的提取物，例如 Ichimaru Pharcos 公司的 Amacha Liquid E 酵母抽提物如 CLR 的 Stimoderm ； Larrea divaricata 的提取物如 Sederma的CapislOW ,木瓜、橄榄树叶和柠檬的提取物的混合物如Vincience公司的 Xyleine (D,Hydrangea macrophylla叶子的提取物例如 Ichimaru Pharcos 公司的Amacha LiquidE⑧，视黄醇和它的酯(其中包括棕榈酸视黄酯)，间苯三酚，由Gattefosse销售的 坚果饼提取物和Solanum tuberosum-Al的提取物如由Sederma销售的Dermolectine 。刺激角质化细胞变异的试剂是，例如矿物如钙；海茴香，羽扇豆的肽提取物，如 由Silab公司以商品名称Structurine 销售的产品；β -谷甾醇基硫酸钠，如由S印orga 公司以商品名称Phytocohesine 销售的产品；和玉米的水溶性提取物，如由Solabia 公司以商品名Phytovityl 销售的产品；Voandzeia substerranea的肽提取物如由 LaboratoiresSerobiologiques公司以商品名Filladyn LS9397 销售的产品；和木酚素 如开环异落叶松树脂酚(secoisolariciresinol)，以及视黄醇和它的酯，其中包括棕榈酸 视黄酯。作为刺激角质化细胞增殖和/或变异的试剂，也提到雌激素如雌二醇和同系物； 和细胞活素。作为刺激成纤维细胞或角质化细胞增殖和/或角质化细胞变异的优选的活性 剂，将提及植物蛋白质或多肽，尤其从大豆提取的(例如由LSN公司以商品名Eleseryl SH-VEG8⑧销售或由Silab公司以商品名Raffermine 销售的大豆提取物)；水解大豆 蛋白质的提取物如Silab公司的Ridulisse 榛子的肽提取物如由Solabia公司以商品 名Nuteline C 销售的产品；腺苷；间苯三酚，酵母抽提物如CLR公司的Stimoderm羽 扇豆的肽提取物如由Silab公司以商品名称Structurine 销售的产品；水溶性玉米提取 物，如由Solabia公司以商品名称Phytovityl 销售的产品；Voandzeia substerranea的 肽提取物，如由LaboratoiresSerobiologiques公司以商品名Filladyn LS9397 销售的 产品；视黄醇和它的酯，其中包括棕榈酸视黄酯。
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10.促讲角质外皮(horny envelope)的熟化的试剂参与角质外皮的熟化的试剂可用于本发明的组合物中，该角质外皮随着年龄增长 而受损害并且诱导转谷酰胺酶活性的下降。可以提到的例子包括尿素和它的衍生物和尤其 National Starch 的Hydrovance 和在 L' Oreal 专利申请 FR 2877220(未出版)中提
到的其它活性剂。11. NO合酶抑制剂对于NO合成酶具有抑制作用的试剂可以选自OPC (低聚原花青素)；由Euromed 公司 ^XM m ^ "Leucocyanidines de raisins extra", gJc 由 Indena 公司 IiXM m ^ Leucoselect ,或最终由 Hansen 公司以商品名 “Extrait de marc de raisin” 销售的 Vitis vinifera类的提取物；Oleaeuropaea类的提取物，它优选从橄榄树叶获得并且尤其 由Vinyals公司以干提出物形式销售或由Biologia&Technologia公司以商品名Eurol BT销售；和Gingko biIoba类的植物提取物，优选由Beaufour公司以商品名称“Ginkgo biloba extrait standard"销售的这一植物的干燥的水提取物，和它们的混合物。 12.周围苯并二氮卓警体(PBR)拮抗剂例如可提及1-(2_氯苯基)-Ν-(1-甲基丙基)-3-异喹啉羧酰胺；描述在专利申 请WO 03/030937和WO 03/068753中的化合物，描述在文件WO 00/44384中的通式(ΥΠ ) 的哒嗪基[4，5-b]吲哚-1-乙酰胺衍生物。13.提高皮脂腺活性的试剂例如可以提及脱氢茉莉酮酸甲基酯，龙舌兰皂苷配基，二氢茉莉酮酸甲酯和0-亚 油基-6D-葡萄糖，和它们的混合物。14.刺激细胞的能量代谢的试剂刺激细胞的能量代谢的活性剂可以选自，例如，生物素，Saccharomyces cerevisiae的提取物如Sederma公司的Phosphovital ,吡咯烷酮羧酸的钠、锰、锌和镁 盐的混合物，例如Solabia公司的Physiogenyl ，葡萄糖酸的锌、铜和镁盐的混合物，如 SEPPIC 公司的 Sepitonic M3 ,和它们的混合物；从 Saccharomyces cerevisiae 衍生的 β-葡聚糖，如由Mibelle AG Biochemistry公司销售的产品。15.绷紧剂根据本发明使用的术语“绷紧剂”是指容易具有绷紧效果即能够使皮肤绷紧的化 合物。根据本发明，术语“绷紧剂”一般指，在25°C -50°C范围内的温度下以在水中7wt% 的浓度下或在可形成均勻外观的介质的最高浓度下，可溶于或可分散于水中并且在下述的 试验中在水中的该7%浓度下或在水中的这一最高浓度下产生大于15%的收缩率的任何 化合物。可形成均勻外观的介质的最高浓度被测得在+-10%之内和优选在+-5%之内。表达短语“均勻外观的介质”是指不含有肉眼可见的任何聚集物的介质。对于该最高浓度的测定，紧绷剂在25°C到50°C范围的温度下在反絮凝搅拌作用 下被逐渐添加到水中，然后混合物搅拌一个小时。所制备的混合物然后在24小时之后考察 是否具有均勻外观(不存在肉眼可见的聚集物)。紧绷效果可通过活体外收缩试验来表征。
在7衬％的浓度下或在以上定义的最高浓度下，紧绷剂在水中的均勻混合物是预 先按照前面所述的方法制备的。将30 μ 1的均勻混合物放置于具有20MPa的模量和100 μ m的厚度的弹性体的矩 形样品(10X40mm，因此具有IOmm的初始宽度L0)上。在22 士 3°C和40 士 10 %相对湿度RH下干燥3小时之后，弹性体样品具有收缩的宽 度，表示为L3h，这归因于由所施涂的紧绷剂施加的紧绷作用。该紧绷剂的紧绷效果(TE)然后按照下列方式来定量分析“TE”= (L0-L3h/L0)xlOO，作为 ％其中L。=初始宽度IOmm和L3h =在3小时的干燥之后的宽度紧绷剂可以选自植物或动物蛋白和它的水解产物；天然来源的多糖；混合硅酸盐；无机填料的胶体微粒；合成聚合物；和它们的混合物。本领域中的那些技术人员将知道从以上列出的化学品类别中如何选择满足上述 紧绷试验的材料。尤其可提及(a)植物蛋白质和蛋白质水解物，尤其玉米、黑麦、小麦、荞麦、芝麻、裂壳小麦、豌 豆、菜豆、小扁豆、大豆和羽扇豆的蛋白质和蛋白质水解物，(b)天然来源的多糖，尤其(a)聚多糖，例如(i)呈现为尤其稻米，玉米，土豆，木 薯，豌豆，小麦，燕麦等等衍生的淀粉形式或(II)呈现为角叉菜胶，藻酸盐，琼脂，吉兰胶 (gellans)，纤维素聚合物和果胶的形式，理想地作为凝胶微粒的水性分散体，和(b)由虫 胶树脂，香松树胶，达玛脂，榄香脂，柯巴脂，纤维素衍生物和它们的混合物组成的胶乳，(c)混合硅酸盐，尤其页硅酸盐和尤其合成锂皂石，(d)具有在0. I-IOOnm之间和优选在3-30nm之间的数均粒径的矿物填料的胶体 微粒，和例如选自硅石，硅石-氧化铝复合材料，二氧化铈，氧化锆，氧化铝，碳酸钙，硫酸 钡，硫酸钙，氧化锌和二氧化钛。作为可用于根据本发明的组合物中的硅石_氧化铝复合材 料胶体微粒，可提及的例子包括由Grace公司以商品名Ludox AM,Ludox AM-X 602ULudox HSA和Ludox TMA销售的那些产品，和(e)合成聚合物，如聚氨酯胶乳或丙烯酸_聚硅氧烷胶乳，尤其描述在专利申请 EP-1038519中的那些，如接枝了丙硫基(聚丙烯酸甲酯)，丙硫基(聚甲基丙烯酸甲酯)和 丙硫基(聚甲基丙烯酸)的聚二甲基硅氧烷，或另外接枝了丙硫基(聚甲基丙烯酸异丁基 酯)和丙硫基(聚甲基丙烯酸)的聚二甲基硅氧烷。此类接枝硅酮聚合物尤其由3M公司 以商品名VS80、VS 70和L021销售。紧绷剂将以有效获得根据本发明的所需生物效果的量存在于组合物中。举例来 说，相对于组合物的总重量，紧绷剂能够以0.01%-30% (按重量)的活性材料和优选1%"30% (按重量)的活性材料的含量包括在根据本发明的组合物中。该术语“活性材料”希望排除其中紧绷剂以其商购形式溶解或分散的介质，例如对 于胶体微粒的分散体的情况。尤其为了补充和/或加强紧绷剂的效果，还有可能使用增加机械性刺激感受器的 表达的试剂，如增加整联蛋白的表达的试剂。可以提到的例子是黑麦种子的提取物，如由Silab公司以商品名Coheliss⑧销
售的产品。16.脂肪再结构化根据本发明，术语“脂肪再结构化试剂”是指能够刺激脂肪形成和促进脂肪细胞变 异，因此有可能防止或减慢在皮肤支持组织中所含的脂肪的损失(也称作“皮肤脂肪结构 的损失”)的试剂。该术语“皮肤脂肪结构”是指构成一定体积的脂肪细胞的网络，面部皮 肤位于该体积上并成型。这些试剂希望用于减少皮肤密度的损失和/或皮肤脂肪结构的损失，尤其在面颊 上和在眼睛附近的区域中，和/或防止面部的体积的扁瘪和/或中空，皮肤和/或它的的支 持物的密实度(consistency)的损失，尤其在面颊上和在眼睛附近的区域中，和/或改善在 面部和/或颈部的皮肤之下的体积，尤其在面颊、面部椭圆形部分和眼睛周围的区域上，和 /或改善皮肤的密度、弹性和支持，尤其在面颊、面部椭圆形部分和眼睛周围区域上，和/或 重新塑造面部特征，尤其面部椭圆形部分。尤其提到的脂肪再结构化试剂的例子包括红茶的提取物，如由Sederma以商品名 Kombuchka㊣销售的发酵红茶的提取物，和Artemisiaabrotanum的提取物，如由Silab 以商品名Pulpactyl 销售的产品。17.瘦身试剂尤其提到的瘦身(脂肪分解)试剂包括咖啡因，3-二甲基黄嘌呤(theophylline) 和它的衍生物，可可碱，sericosine,积雪草酸，乙酸茶碱(acefylline)，氨茶碱， 氯乙茶碱(chloroethyltheophylline)，二羟丙茶碱(diprofylline)，地尼茶碱 (diniprophylline)，依他茶碱(etamiphylline)和它的衍生物，羟乙茶碱(etofylline) 和丙羟茶碱(proxyphylline)；茶叶的提取物，咖啡的提取物，巴西可可的提取物，冬青茶 的提取物，可乐豆的提取物(Cola nitida)和尤其含有8 %-10 %咖啡因的巴西可可果 (Paulina sorbilis)的干提取物；常春藤(Hedera helix)的提取物，山金车花(arnica) (Arnica montana L)的提取物，迷迭香(Rosmarinus officinalis N)的提取物，金盏 花(Calendula officinalis)的提取物，鼠尾草(Salviaofficinalis L)的提取物，人参 (Panax ginseng)的提取物，St. John‘ s 植物(Hypericum perforatum)的提取物，假叶 树(butcher ‘ s-broom) (Ruscusaculeatus L)的提取物，珍珠花(Filipendula ulmaria L)的提取物，直管草(Orthosiphon stamincus Benth)的提取物，桦树(Betula alba)的 提取物，吸水树(pumpwood)和阿甘(argan)树的提取物，银杏的提取物，问荆的提取物，七 叶树皂苷(escin)的提取物，苍术(cangzhu)的提取物，Chrysanthellum indicum的提取 物，富含薯蓣皂苷配基的薯蓣属植物的提取物或纯薯蓣皂苷配基或龙舌兰皂苷配基和它们 的衍生物，Ballota的提取物，Guioa的提取物，Davallia的提取物，Terminalia的提取 物，Barringtonia 的提取物，Trema 或 Antirobia 的提取物，酸橙仁(bitter orangepips)的提取物；可可豆(Theobroma cacao)的外皮的提取物，如由Solabia公司以商品名 Caobromine 销售的产品。18.促进皮肤毛细血管循环的试剂作用于皮肤毛细血管循环的活性剂可用于防止肤色的无光和/或改善在眼睛周 围区域的外观，特别是减少黑眼圈。它例如可选自海岸松树皮的提取物，例如Biolandes 公司的 Pycnogenol ，葡糖酸锰(SEPPIC 的 Givobio GMn )，Ammi visnaga 的 提取物如Indena的Visnadine,羽扇豆的提取物(Silab的Eclaline )，水解小麦 /棕榈酸与棕榈酸的蛋白质配对物，如Laboratoires Carilene的Epaline 100，酸橙 花的提取物(Silab的Remoduline )，维生素P和它的衍生物，例如由S印hytal 公司以商品名Permethol 销售的甲基-4七叶亭单乙酸钠(methyl-4esCulet0l sodiummonoethanoate), Ruscus的提取物，普通七叶树的提取物，常春藤的提取物，人参 的提取物和草木樨的提取物，咖啡因，烟酸酯和它的衍生物，赖氨酸和它的衍生物，例如 Solabia 的 Asparlyne ,红茶的提取物如 Sederma 的 Kombuchka ；芦丁盐；Corallina officinalis藻的提取物，如由Codif销售的产物；和它们的混合物。作为促进皮肤毛细血管循环的优选试剂，将提到咖啡因，酸橙花的提取物，红茶的 提取物，芦丁盐和Corallina officinalis藻的提取物。19.镇静剂或抗刺激剂该术语“镇静剂”指减少皮肤的刺痛，痒感或绷紧的化合物。作为可用于根据本发明的组合物中的镇静剂，可提及原矢车菊酚(procyanidol) 低聚物，维生素E，C，B5和B3，咖啡因和它的衍生物，五环三萜烯(pentacylic triterpenes)和含有它们的植物提取物，β _甘草次酸(glycyrrhetinic acid)和它们的 盐或衍生物(甘草酸硬脂基酯，3-硬脂酰基甘草酸或甘草次酸单葡糖苷酸)以及含有它们 的植物(例如=Glycyrrhiza glabra)，齐墩果醇酸和它的盐，熊果酸和它的盐，乳香酸和它 的盐，桦木酸和它的盐，Paeonia suffruticosa和/或Iactiflora的提取物，Laminaria saccharina的提取物，Centella asiatica的提取物，菜籽油(Canola oil)，红没药醇，维生 素E和C的磷酸二酯，例如SEPPIC的S印ivitalEPC ,白花春黄菊提取物，尿囊素，ω-3 不饱和油如麝香蔷薇油，黑醋栗油，Ecchium油，鱼油或美人叶(beauty-leaf)油，浮游生物 提取物，辛酰基甘氨酸，睡莲花提取物与棕榈酰基脯氨酸的混合物，如由SEPPIC公司以商 Bn^ SeppicalmVG ^yS WZfeβπ,Boswe 11 ia serrata β^ Ι Χ^ Centipeda cunninghami 的提取物，如由TRI-K Industries以商品名Cehami PF 销售的产品，向日葵籽的提取 物，尤其Silab公司的Helioxine (D5Linum usitatissimum种子的提取物，例如Silab的 Sensiline 生育三烯酚类，胡椒醛，Epilobium angustifolium的提取物，如由Fytokem Products公司以商品名Canadian Willowherb Extract销售的产品，库拉索芦荟，植物甾 醇，矢车菊水，玫瑰水，薄荷(尤其薄荷叶)的提取物，例如Silab公司的Calmiskin 大茴香衍生物，丝状细菌，例如由Chimex公司以商品名Mexoryl SBG⑧销售的描述在专 利EP 761204中的Vitreoscilla filiformis，玫瑰花瓣的提取物，例如Cosmetochem公司 的Rose FlowerHerbasol 提取物，牛油树脂，通过超临界C02法获得的大麦粒的蜡状部 分、牛油树脂和阿甘(argan)油的混合物，例如Pentapharm的Stimu-tex AS ,碱土金 属盐、尤其锶，由AtriumBiotechnologies公司以商品名Abyssine⑧销售的Alteromonas的发酵提取物；维希(Vichy)盆地的泉水，如发源于C6lestins、Chomel, Grande-Grille、 Hdpital、Lucas和Pare水源的水，和优选来自Lucas水源的水；Eperua falcata树皮的提 取物，如由Cognis公司以商品名Eperuline 销售的产品；Paeonia suffruticosa根茎的 提取物，如由Ichimaru Pharcos公司以商品名Botanpi LiquidB 销售的产品；和它们的 混合物。作为根据本发明的优选的镇静剂，将使用β -甘草次酸和它的盐或衍生物(甘草酸硬脂基酯，3-硬脂酰氧基甘草酸或甘草 次酸单葡糖苷酸)以及含有它们的植物(例如甘草(Glycyrrhizaglabra))；熊果酸和它的 盐；Centella asiatica的提取物，菜籽油，红没药醇；白花春黄菊提取物，尿囊素；睡莲花 提取物与棕榈酰基脯氨酸的混合物，如由SEPPIC公司以商品名S印picalm VG 销售的 产品；库拉索芦荟，玫瑰水，薄荷的提取物，尤其薄荷叶的提取物，如Silab的Calmiskin
丝状细菌如描述在专利EP 761204中和由Chimex公司以商品名Mexoryl SBG 销 售的Vitreoscilla filiformis,玫瑰花瓣的提取物，如Cosmetochem公司的Rose FlowerHerbaSOl⑧提取物，牛油树脂，由Atrium Biotechnologies公司以商品名 Abyssine 销售的Alteromonas的发酵提取物；维希(Vichy)盆地的泉水，如发源于 Celestins, Chomel, Grande-Grille, HopitaK Lucas 和 Pare 水源的水，和优选发源于 Lucas水源的水；Eperua falcata树皮的提取物，如由Cognis公司以商品名Eperuline 销售的产品；Paeonia suffruticosa根茎的提取物，如由Ichimaru Pharcos公司以商品名 Botanpi LiquidB 销售的产品；和它们的混合物。20.皮脂调节剂或抗皮脂溢试剂该术语“皮脂调节剂或抗皮脂溢试剂”尤其指能够调节皮脂腺的活性的试剂。尤其可提及-视黄酸，过氧化苯甲酰，硫，维生素B6(或吡哆醇)，氯化硒和海茴香；-肉桂提取物、茶叶提取物和辛酰基甘氨酸的混合物，如SEPPIC的Sepicontrol A5 TEA-尤其由SEPPIC公司以商品名称S印icontrolA5 销售的肉桂、肌氨酸和辛酰 基甘氨酸的混合物；-锌盐，如葡萄糖酸锌，吡咯烷酮羧酸锌，乳酸锌，天冬氨酸锌，羧酸锌，水杨酸锌和 磺基丙氨酸锌(zinc cysteate)；-铜衍生物和尤其吡咯烷酮羧酸铜，如Solabia的Cuivridone-Arnica montana、Cinchona succirubra、Eugenia caryophyllata、Humulus lupulus、Hypericum perforatum、Mentha piperita, Rosmarinusofficinalis, Salvia officinalis和Thymus vulgaris的植物提取物，全部例如由Maruzen公司销售；-珍珠花(Spiraeaulmaria)的提取物，如由Silab公司以商品名 Sebonormine⑧销售的产品；-Laminaria saccharina 藻的提取物，如由 Biotechmarine 公司以商品名 Phlorogine 销售的产品；-沙拉地榆根茎(Sanguisorba officinalis/Poterium officinale)的提取物，生
36姜根茎(Zingiber officinalis)的提取物和肉桂皮(Cinnamomum cassia)的提取物的混 合物，如由Solabia公司以商品名SebUStop 销售的产品；-亚麻籽提取物，如由LucasMeyer公司以商品名Linumine 销售的产品；-黄柏提取物，如由Maruzen公司以商品名Phellodendronextract BG销售或由 Ichimaru Pharcos 公司以 Oubaku liquid B 销售的那些；-阿甘(argan)油，Serenoaserrulate(锯叶棕)提取物和芝麻籽提取物的混合 物，如由Pentapharm公司以商品名Regu SEB 销售的产品；-柳兰提取物、Terminaliachebula提取物、旱金莲和生物可利用锌(微藻类)的 混合物，如由Green Tech公司以商品名Seborilys 销售的产品；-Pygeum afrianum的提取物,如由Euromed公司以商品名Pygeumafrianum甾醇类 脂(sterolic lipid)提取物销售的产品；-Serenoa serrulata 的提取物，如由 Actives International 公司以商品名 Viapure Sabal销售的产品或由Euromed公司销售的那些；-车前草的提取物、Berberisaquifolium的提取物和水杨酸钠的混合物，如由 Rahn公司以商品名Seboclear 销售的产品；- 丁香提取物，如由Maruzen公司以商品名Clove提取物粉末销售的产品；-阿甘油，如由 Laboratoires Serobiologiques 以商品名Lipofructyl 销售的
Φ 口
广 BFI ；-乳蛋白质滤液，如由Sederma公司以商品名Normaseb 销售的产品；-Laminaria 藻的提取物，如由 Biotechmarine 公司以商品名Laminarghane 销售的产品；-Laminaria digitata 藻的寡糖，如由 Codif 公司以商品名 Phycosaccharide AC 销售的产品；-甘蔗提取物，如由Sabinsa公司以商品名Policosanol 销售的产品；-磺化页岩油，如由Ichthyol公司以商品名IchthyolPale 销售的产品；-欧洲珍珠花(Spiraeaulmaria)提取物，如由Libiol公司以商品名Cytobiol Ulmaire销售的产品；-癸二酸，尤其由Sederma公司以商品名Sebosoft ，以聚丙烯酸钠凝胶的形式 销售的产品；_从魔芋块茎提取的且用烷基磺酸盐链改性的葡甘露聚糖，如由Arch Chemical 公司以商品名Biopol Beta销售的产品；-Sophora angustifolia的提取物，如由Bioland公司以商品名Sophora粉末或 Sophora提取物销售的那些；-Cinchona succirubra树皮的提取物，如由 Alban Muller 公司以商品名 Red Bark HS销售的产品；-Quillaja saponaria 的提取物，如由 Alban Muller 公司以商品名 Panama wood HS销售的产品；-接枝到i^一碳烯酸链上的甘氨酸，如由SEPPIC公司以商品名LipacideUG OR销售的产品；-齐墩果醇酸和去甲二氢愈创木酸的混合物，如由Sederma公司以商品名AC.Net, 作为凝胶形式销售的产品；_邻苯二甲酰亚氨基过己酸；-由Sasol公司以商品名Cosmacol ECI销售的柠檬酸三(C12-C13)烷基酯；由 Sasol公司以商品名Cosmacol ECL销售的柠檬酸三(C14-C15)烷基酯；-10-羟基癸酸，和尤其10-羟基癸酸、癸二酸和1，10-癸二醇的混合物，如由 Vincience公司以商品名Acnaddol BG销售的产品；和-它们的混合物。可以提到的优选的抗皮脂溢活性剂包括-过氧化苯甲酰和维生素B6(或吡哆醇)，-锌盐，如葡萄糖酸锌，吡咯烷酮羧酸锌，乳酸锌，天冬氨酸锌，羧酸锌，水杨酸锌和 磺基丙氨酸锌；-珍珠花(Spiraeaulmaria)提取物，如由Silab公司以商品名Sebonormine 销售的产品；-Laminaria saccharina 藻的提取物，如由 Biotechmarine 公司以商品名 Phlorogine 销售的产品；-沙拉地榆根茎(Sanguisorba officinalis/Poterium officinale)的提取物，生 姜根茎(Zingiber officinalis)的提取物和肉桂皮(Cinnamomum cassia)的提取物的混 合物，如由Soiabia公司以商品名Sebustop 销售的产品；- 丁香提取物，如由Maruzen公司以商品名Clove提取物粉末销售的产品；-乳蛋白质滤液，如由Sederma公司以商品名Normaseb 销售的产品；-欧洲珍珠花(Spiraeaulmaria)提取物，如由Libiol公司以商品名Cytobiol Ulmaire销售的产品；-癸二酸，尤其由Sederma公司以商品名Sebosoft ,以聚丙烯酸钠凝胶的形式 销售的产品；-接枝到i^一碳烯酸链上的甘氨酸，如由SEPPIC公司以商品名LipacideUG OR销 售的产品；-由Sasoi公司以商品名Cosmacol ECI销售的柠檬酸三(C12-C13)烷基酯；由 Sasol公司以商品名Cosmacol ECL销售的柠檬酸三(C14-C15)烷基酯；-10-羟基癸酸，和尤其10-羟基癸酸、癸二酸和1，10-癸二醇的混合物，如由 Vincience公司以商品名Acnaddol BG销售的产品；-和它们的混合物。优选，该抗皮脂溢活性剂选自-锌盐如葡萄糖酸锌，吡咯烷酮羧酸锌，乳酸锌，天冬氨酸锌，羧酸锌，水杨酸锌和 磺基丙氨酸锌；和优选吡咯烷酮羧酸锌或水杨酸锌；- 丁香提取物，如由Maruzen公司以商品名Clove提取物粉末销售的产品；-接枝到i^一碳烯酸链上的甘氨酸，如由SEPPIC公司以商品名LipacideUG OR销 售的产品；
-由Sasoi公司以商品名Cosmacol ECI销售的柠檬酸三(C12-C13)烷基酯；由 Sasol公司以商品名Cosmacol ECL销售的柠檬酸三(C14-C15)烷基酯；-和它们的混合物。该抗皮脂溢活性剂例如以相对于组合物的总重量的0. -10% (重量)，优选 0. 1% -5% (重量)，和优选0.5%-3% (重量)的含量存在。21.收敛药根据本发明，该术语“收敛药”指抗毛囊皮脂腺的扩张的试剂。作为可用于根 据本发明的组合物中的收敛药，可提到蘑菇浆(Polyporus officinalis)的提取物， 例 如 Cognis 的 “Laricyl LS8865 ，，，Terminalia catappa 禾口 Sambucus nigra 的 提取物，例如Cognis的Phytofirm LS9120 ,五倍子果仁(gall nut)的提取物，例 如Ichimaru Pharcos的Tanlex VE 羟基氯化铝，积雪草提取物(例如Cognis的 Plantactivcentella)，双十六烷基二甲基氯化铵，例如 Degussa 的 Varisoft 432 CG ,通 常的七叶树提取物，锦葵提取物，金缕梅提取物，甜杏仁提取物，药蜀葵根茎提取物和亚麻 籽提取物，例如Cognis的Almondermin LS 3380 牛蒡提取物，荨麻提取物，桦树提取物， 问荆提取物，白花春黄菊提取物，例如由Symrise公司以商品名Extrapone 9 Special 销售的那些，黄芩提取物，欧洲珍珠花提取物(例如Libiol的Cytobiol Ulmaire)，白 姜提取物、问荆提取物、荨麻提取物、迷迭香提取物和丝兰提取物的混合物，例如Bell flavors&fragrances的Herb extract B1348 阿拉伯树胶的、榆树的、白柳的、肉桂的、 桦树的和珍珠花的提取物，巴拿马皂角苷配基，Interchemical的苯酚磺酸锌，龙胆根的、黄 瓜的和胡桃木的提取物，Ratanhia、柚子、胶草(gumweed)和栎五倍子(oak gall)的提取物 的混合物，例如Alban Muller的Epilami 。作为根据本发明的优选的收敛药，将使用黄芩提取物，欧洲珍珠花提取物，珍珠花 提取物，龙胆浸膏和牛蒡提取物，和它们的混合物。22.愈合试剂尤其可提及的愈合试剂的例子包括尿囊素，尿素，某些氨基酸，例如羟基脯氨酸、精氨酸和丝氨酸，以及白色百合的 提取物(例如 Indena 的 Phytelene Lys 37EG 16295)，酵母抽提物(例如 Laboratoires Serobiologiques n^ii^O LS L0/7225B),(tamanu oil), Saccharomyces cerevisiae的提取物，例如ArchChemical的BiodyneS TRF ,燕麦提取物，脱乙酰壳 多糖和衍生物，例如脱乙酰壳多糖谷氨酸盐，胡萝卜提取物，卤虫(artemia)提取物，例如 Vincience的GP4G 醋氨己酸钠(sodium acexamate)，熏衣草提取物，蜂巢蜡胶提取 物，西门木炔酸和它的盐，玫瑰果油，万寿菊提取物，例如Alban Muller的Souci Ami Liposolible，问荆提取物，柠檬皮提取物，例如Cosmetochem的Herbasol 香橼，腊菊 (heIichrysum)提取物，蓍提取物和叶酸。作为根据本发明的优选的愈合试剂，将使用精氨酸，丝氨酸，叶酸，琼崖海棠油，醋 氨己酸钠，问荆提取物和腊菊提取物，和它们的混合物。23.消炎药作为根据本发明可以使用的特殊消炎药，可提及可的松，氢化可的松，，倍他米 松，壬二酸，对乙酰氨基酚，双氯酚酸钠，丙酸氯氟美松，叶酸；Eperua falcata树皮的提取物,如由Cognis公司以商品名Eperuline 销售的产品；Paeonia suffruticosa根茎的 提取物，如由Ichimaru Pharcos公司以商品名Botanpi LiquidB 销售的产品；和它们 的混合物。可提及的优选的消炎药是壬二酸，叶酸；Eperua falcata树皮的提取物，如由 Cognis公司以商品名Eperuline 销售的产品；Paeoniasuffruticosa根茎的提取物，如 由Ichimaru Pharcos公司以商品名BotanpiLiquidB 销售的产品；和它们的混合物。24.抗痤疮试剂在本发明的一个有利的方面，组合物还可包括至少一种抗痤疮活性剂。该术语“抗痤疮活性剂”尤其指对特定人群的油性皮肤有效果的任何活性剂，例如 Propionibacterium acnes (P· acnes)。 jSili双果可以i杀胃白勺。尤其提到的抗细菌活性剂包括-在专利申请DE10324567中提到的具有抗微生物活性的活性剂和防腐剂，该专 利被引入本发明供参考，-积雪草酸，-尤其由Clariant公司以商品名Octopirox 销售的1_羟基_4_甲基6_三甲 基戊基-2-吡啶酮(INCI名称:piroctone olamine)的单乙醇胺盐；-香茅酸，紫苏酸(或4-异丙烯基环己-1-烯羧酸)，-甘油基2-乙基己基醚(INCI名称乙基己基甘油)，例如由Shulke&Mayr公司以 商品名Sensiva SC 50 销售，-甘油基辛酸酯/癸酸酯，例如由Abitec公司以商品名CapmulMCM 销售；-磷硅酸钠钙盐，尤其由SchottGlass公司以商品名 Bioactive Glasspowder 禾口 Actysse Premier BG ⑧销售；-银基颗粒，例如由Nippon Sheet Glass 公司以商品名 Metashine ME2025 PS 销售的那些；-通过超临界的CO2提取法获得的啤酒花穗提取物(Humuluslupulus)，如由 Flavex Naturextrakte 公司以商品名 HOP C02-T0 extract 销售的产品，-通过超临界C02提取法获得的St.John ‘ s植物提取物，如由 FlavexNaturextrakte 公司以商品名 St. John' s Wort C02-T0 extract 销售的产品，-Scutellaria baicalensis 根莲、Paeonia suffruticosa 禾口 Glycyrrhizaglabra 的提取物的混合物，如Naturogin公司以商品名BMB- CF 销售的产品，-阿甘树提取物，例如Cognis 的 Argapure LS9710-熊果叶提取物，例如由Pentapharm公司以商品名Melfade-J销售的产品；-10-羟基-2-癸酸如Vincience的Acnacidol P 乌索酸钠，壬二酸，二碘甲基 对-甲苯基砜如Angus的Amical Flowable 孔雀石粉末，氧化锌如Elementis GmbH 的Zincare 十八烯二酸如 Uniqema 的 Arlatonedioic DCA 鞣花酸；2，4，4，-三 氯-2，-羟基二苯基醚(或三氯生)，1_(3，，4，- 二氯苯基)-3-(4，-氯苯基)脲(或三 氯二苯脲(triclocarban)) ,3,4,4'-三氯对称二苯脲(trichlorocarbanilide)，3，，4，， 5’ -三氯水杨酰替苯胺，苯氧基乙醇，苯氧基丙醇，苯氧基异丙醇，己氧苯脒羟乙基磺酸盐， 甲硝唑和它的盐，咪康唑和它的盐，伊曲康唑，特康唑，氯苯甲氯咪唑，酮康唑，沙泊那唑，氟
40康唑，克霉唑，布康唑，奥昔康唑，磺胺康唑(sulfaconazole)，硫康唑，特比萘芬，环己吡酮 乙醇胺，环己吡酮氨乙醇，十一碳烯酸和它的盐，过氧化苯甲酰，3-羟基苯甲酸，4-羟基苯 甲酸，植酸，N-乙酰基-L-半胱氨酸，硫辛酸，壬二酸和它的盐，花生四烯酸，间苯二酚，3， 4,4，―三氣均二苯月尿(triclocarbanalide),辛氧基甘油(octoxyglycerine)或辛基甘油 (octoglycerine)，辛酰基甘氨酸如 SEPPIC 的 LipacidC8G ,辛二醇，10-羟基 _2_癸酸， 描述在专利申请WO 93/18743中的二氯苯基咪唑二氧戊环和它的衍生物，丁基氨基甲酸碘 丙炔基酯，3,7,11-三甲基十二碳_2，5，10-三烯醇或金合欢醇，植物鞘氨醇；季铵盐，例如 鲸蜡基三甲基铵盐和十六烷基吡啶鐺盐，和-它们的混合物。还可提到具有抗微生物效果的某些表面活性剂，例如椰油基两亲基乙酸钠或双乙 酸二钠如Miranol C2M Cone. NP,甜菜碱，例如Clariant的椰油基甜菜碱Genagen KB,月 桂基醚硫酸钠，例如Kao的Emal 270D,癸基葡糖苷，例如Plantacare 2000UP,支化C12_13 二烷基苹果酸盐，例如Cosmacol EMI，丙二醇单酯，例如丙二醇单月桂酸酯、单辛酸酯或 单癸酸酯，月桂基二甲基胺甜菜碱，例如Empigen BB/LS,以及聚季铵盐如Lonza公司的 Quaternium-24或Bardac 2050，和描述在专利FR 0 108283中的那些，以及它们的混合物。作为优选的抗微生物剂，选自辛基甘油或辛氧基甘油，和10-羟基-2-癸酸，和它 们的混合物中的试剂将用于本发明的组合物中。其它附加的抗痤疮活性剂可以被添加到上述的抗痤疮活性剂中。尤其可提到具有细菌抗粘合性效果的活性剂或对细菌的生物膜有作用以防止它 们繁殖的试剂。作为防止和/或减少微生物的粘合的试剂，尤其可提及描述在专利申请EP 1529523中的植烷三醇(phytanetriol)和它的衍生物，植物油如麦胚油，金盏花油，蓖麻 油，橄榄油，鳄梨油，甜杏仁油，花生油，霍霍巴油，芝麻油，杏仁油，向日葵油和澳洲坚果油， 描述在专利EP 1133979中，或某些特定的表面活性剂如椰油两亲基二乙酸二钠盐，氧亚乙 基化(7E0)甘油基椰油酸酯，18-十六碳烯基琥珀酸酯，辛氧基甘油基棕榈酸酯，辛氧基甘 油基山嵛酸酯，己二酸二辛酯，PPG-15硬脂基醚，和描述在专利EP 1129694中的酒石酸支 化C12-C13 二烷基酯，和它们的混合物。特别是对于P. acnes的繁殖，或作为对细菌的生物膜有作用以防止细菌增殖的 活性剂，可提及亚戊基二醇，尼龙-66 (聚酰胺66纤维)，米糠油，聚乙烯醇如Celanese Chemical的Celvol 540PV醇 ,菜籽油如Karlshamns的AkorexL ,和果糖衍生物，和 它们的混合物。抗痤疮活性剂能够以相对于组合物的总重量0.01%-10% (按重量)和优选 0. 05% -5% (按重量)的含量存在。与上述活性剂的性质和/或溶解度有关，所属技术领域的专业人员将知道选择本 发明的最合适实施方案。作为可用于本发明的试剂盒或至少一种组合物中的亲油性的活性剂，尤其可提及 D- α -生育酚，DL- α -生育酚，D- α -生育酚乙酸酯，DL- α -生育酚乙酸酯，抗坏血酸棕榈酸 酯，维生素F甘油酯，D维生素类，维生素D2，维生素D3，视黄醇，视黄醇酯，棕榈酸视黄酯， 丙酸视黄基酯，胡萝卜素(包括β-胡萝卜素)，D-泛酰醇，金合欢醇，金合欢基乙酸酯，水杨酸和它的衍生物，例如5-正辛酰基水杨酸，a -羟基酸烷基酯如柠檬酸，乳酸，乙醇酸，积 雪草酸，羟基积雪草酸(madecassic acid)，积雪草苷，积雪草的总提取物，3 -甘草次酸， a -红没药醇，神经酰胺，例如2-油酰基氨基-1，3-十八烷，植烷三醇，富含多不饱和的必 需脂肪酸的海洋来源的磷脂，促长啉(ethoxyquine)，迷迭香提取物，蜜蜂花提取物，槲皮黄 素，干燥微藻类的提取物，香柠檬的香精油，甲氧基肉桂酸辛基酯，丁基甲氧基二苯甲酰基 甲烷，辛基三嗪酮，3，5- 二-叔丁基-4-羟基-3-苄叉基莰酮，抗生素，抗真菌药，麻醉剂，镇 痛药，防腐剂，抗病毒药，杀虫剂和除草剂，和它们的混合物。化妆和/或皮肤学活性剂将以相对于组合物总重量的0. 001% -20% (重量)，优 选0.01% -10%，甚至更优选0.5% -5%和更优选相对于组合物总重量的0. 1% -1% (重 量)的含量存在于本发明的试剂盒或一种组合物中。对于“擦洗(scrubbing) ”应用，化妆和/或皮肤学活性剂的含量可以是相对于组 合物总重量的-50% (重量)和优选相对于组合物的总重量的-30% (重量)。擦洗是用于改善皮肤和/或头皮的外观和/或织构，尤其用于改善肤色的光亮度 和均勻性和/或用于减少皮肤的可见和/或触觉到的不规则性，和尤其用于改善皮肤的表 面外观，减弱光化性雀斑、痤疮或水痘痕迹，以及用于防止、减弱或抗击皮肤老化的印记，和 尤其用于使得皮肤的织构中的不规则性如皱纹和细纹线变平滑的公知手段。它具有经由化学方法除去所要处理的皮肤的表面部分(表皮和可能的皮肤上层) 的效果。其它附加成分为了补充和/或优化由上述化妆和/或皮肤学活性剂赋予角蛋白材料的效果，有 利的是在本发明的组合物中引入其它附加成分。尤其，这些附加成分可以赋予即时的视觉效果，该效果通过上述活性剂的生物效 果来延续。它们还可以经由机械作用(例如磨料)放大上述生物活性剂的效果。因此，根据本发明的组合物也可包括选自消光剂、具有软聚焦效果的填料、荧光增 白剂、促进皮肤的自然粉红色着色的试剂、磨料或片状剥离剂以及它们的混合物中的至少 一种试剂。消光剂该术语“消光剂”是指希望使得皮肤看起来更无光泽的和更低光亮的试剂。该消光剂和/或含有它的组合物的消光效果尤其通过测量在镜面反射和扩散反 射之间的比率R，使用角度反射仪(gonioreflectometer)来评价。小于或等于2的R值一 般反映出消光效果。该消光剂可以尤其选自米淀粉或玉米淀粉，高岭石，滑石，南瓜子提取物，纤维素 微珠，植物纤维，合成纤维，尤其聚酰胺纤维，发泡的丙烯酸系共聚物微球粒，聚酰胺粉末， 石英粉，聚四氟乙烯粉末，聚硅氧烷树脂粉末，丙烯酸类聚合物粉末，蜡粉末，聚乙烯粉末， 涂有聚硅氧烷树脂层的弹性的交联有机基聚硅氧烷的粉末，滑石/ 二氧化钛/氧化铝/硅 石复合粉末，无定形混合硅酸盐粉末，硅酸盐颗粒和尤其混合硅酸盐颗粒，和它们的混合 物。尤其可提及的消光剂的例子包括-大米或玉米淀粉，尤其由NationalStarch公司以商品名Dry Flo㊣销售的淀
42粉辛烯基琥珀酸铝；-高岭石；-硅石；-滑石；-由indena公司以商品名Curbilene 销售的南瓜籽提取物；-描述在专利申请EP1562562中的纤维素微珠；-纤维，如蚕丝纤维，棉纤维，羊毛纤维，亚麻纤维，从木材、植物或藻类提取的纤 维素纤维，聚酰胺纤维(Nylon ),改性纤维素纤维，聚对苯二甲酰对苯二胺纤维，丙烯酸 纤维，聚烯烃纤维，玻璃纤维，硅石纤维，芳族聚酰胺纤维，碳纤维，Teflon 纤维，不可溶 的胶原纤维，聚酯纤维，聚氯乙烯或聚偏氯乙烯纤维，聚乙烯醇纤维，聚丙烯腈纤维，脱乙酰 壳多糖纤维，聚氨基甲酸酯纤维，聚邻苯二甲酸乙二醇酯纤维，从聚合物的混合物形成的纤 维，可再吸收的合成纤维，和它们的混合物，这些描述在专利申请EP 1151742中；-发泡的丙烯酸系共聚物微球粒，如由Expancel公司以商品名Expancel551 销售的那些；-描述在专利申请FR2869796中的具有光学效应的填料，尤其-聚酰胺粉末(尼龙例如具有10微米的平均粒度和1.54的折射指数的从 Arkema获得的Orgasol型的Nylon 12颗粒，-硅石粉，例如具有5微米的平均粒径和1.45的折射指数的从Miyoshi公司获得 的 Silica 珠粒 SB150,-聚四氟乙烯粉末，例如具有8微米的平均粒径和1.36的折射指数的Clariant公 司的 PTFE Ceridust 9205F,-聚硅氧烷树脂粉末，例如具有4.5微米的平均粒径和1.41的折射指数的从GE Silicone获得的聚硅氧烷树脂Tospearl 145A，-丙烯酸系共聚物粉末，尤其聚(甲基)丙烯酸甲基酯的粉末，例如具有8微米 的平均粒径和1. 49的折射指数的从Nihon Junyoki获得的PMMA颗粒Jurymer MBI，或从 Matsumoto Yushi-Seiyaku 公司获得的 Micropearl M100 ⑥和 F 80 ED 颗粒，-蜡粉末，例如具有7微米的平均粒径和1.54的折射指数的从Micropowders获得 的石赌颗粒Microease 114S,-聚乙烯粉末，尤其包括至少一种乙烯/丙烯酸共聚物，和特别是由乙烯/丙烯 酸共聚物组成，例如从Sumitomo获得的颗粒Flobeads EA209 (具有10微米的平均粒径和 1. 48的折射指数)，_涂有聚硅氧烷树脂、尤其涂有硅倍半氧烷树脂的弹性体的交联有机基聚硅氧 烷粉末，例如描述在专利US 5538793中。此类弹性体粉末是由Shin-Etsu公司以商品名 KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-103，KSP-104 和 KSP-105 销售的。-滑石/二氧化钛/氧化铝/硅石复合粉末，如由Catalyst&Chemicals公司以商 品名Coverleaf ar-80销售的那些，-它们的混合物，-吸收和/或吸附皮脂的化合物，已描述在专利申请FR2869796中。尤其可提及-硅石粉，例如由Miyoshi公司以商品名SilicaBeads SB-700销售的多孔硅石微球粒，由Asahi Glass公司销售的产品Sunsphere h5i、Sunsphere h33 和 Sunsphere h53 ；由 Asahi Glass 公司以商品名 sa Sunsphere h-33 和 saSunsphere H-53销售的涂有聚二甲基硅氧烷的无定形硅石微球粒；-无定形混合硅酸盐粉末，尤其铝和镁的硅酸盐，例如由Sumitomo公司以商品名 Neusilin UFL2销售的产品；-聚酰胺(Nylon )粉末，例如由Arkema公司销售的Orgasol 4000，和-丙烯酸类聚合物粉末，尤其聚甲基丙烯酸甲酯的粉末，例如由Wacker公司销售 的Covabead LH85 ；聚甲基丙烯酸甲酯/ 二甲基丙烯酸乙二醇酯的粉末，例如由dow Corning 公司销售的 Dow Corning 5640 Microsponge Skin Oil Adsorber,或由 Ganz Chemical公司销售的Ganzpearl GMP-0820 ；具有甲基丙烯酸聚烯丙基酯/ 二甲基丙 烯酸乙二醇酯的粉末，例如由Amcol公司销售的Poly- Pore 1200或Poly-Pore E200 ；二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物的粉末，例如Dow Corning公司的 Polytrap 6603 ；-硅酸盐颗粒，如硅酸铝；-混合硅酸盐颗粒，如-硅酸铝镁颗粒，如由Kimimine公司以商品名称Sumecton 销售的具有硫酸钠 的皂石或水合硅酸铝镁；-硅酸镁，羟乙基纤维素，黑色枯茗油，南瓜油和磷脂复合物或LucasMeyer公司的 Matipure ，和-它们的混合物。根据本发明使用的优选的消光剂包括南瓜籽提取物，大米或玉米淀粉，高岭石，硅 石，滑石，聚酰胺粉末，聚乙烯粉末，丙烯酸系共聚物粉末，发泡的丙烯酸系共聚物微球粒， 聚硅氧烷树脂微珠和混合硅酸盐颗粒，和它们的混合物。具有软聚焦效果的填料这些填料可以是能够利用它们的固有物理性能改善和遮蔽皱纹的任何材料。这些 填料可以尤其通过绷紧效果、覆盖效果或软聚焦效果来改善皱纹。可以给出的填料的例子包括下面的化合物-多孔硅石微粒，例如具有5u m的平均粒径的从Miyoshi商购的Silica Beads SB150和SB700 ；Asahi Glass公司的H Sunspheres⑧系列，例如具有3. 5和5 ii m的各自 粒度的 Sunspheres H33 和 H51 ；-中空半球状的聚硅氧烷树脂颗粒，如TakemotoOil and Fat公司的NLK500 、 NLK506 ⑧和 NLK510 尤其描述在 EP-A-1579849 中；-聚硅氧烷树脂粉末，例如具有4.5 ii m平均粒径的GE Silicone公司的聚硅氧烷 树脂Tospearl 145A ；-丙烯酸系共聚物粉末，尤其聚(甲基)丙烯酸甲基酯的粉末，例如具有Sym的 平均粒径的Nihon Junyoki公司的PMMA颗粒Jurymer MBI ,由Wacker公司以商品名 Covabead LH85销售的中空pmma微球体，和以商品名Expancel 销售的乙烯/丙烯 腈/甲基丙烯酸甲基酯发泡的微球粒；
-蜡粉末，例如具有7微米的平均粒径的从MicroPowders获得的石蜡颗粒 MicroEase 114S，-聚乙烯粉末，尤其包括至少一种乙烯/丙烯酸共聚物，例如Sumimoto公司的 Flobeads ea 209E,具有10 y m的平均粒径；-由Shin-Etsu 公司以商品名 KSP-100 ,KSP_101 ,KSP_102 ,KSP103 KSP-104㊣和KSP-105 销售的涂有聚硅氧烷树脂和尤其涂有硅倍半氧烷树脂的交联的 弹性体的有机基聚硅氧烷粉末；-滑石/二氧化钛/氧化铝/硅石复合粉末，如由Catalyst&Chemicals公司以商 品名CoverleafAR-80 销售的那些，-滑石，云母，高岭土，月桂基甘氨酸，用辛烯基琥珀酸酐交联的淀粉，氮化硼，聚四 氟乙烯粉末，沉淀碳酸钙，碳酸镁，碳酸氢镁，硫酸钡，氢氧磷灰石，硅酸钙，二氧化铈和玻璃 或陶瓷微胶囊；_亲水性或疏水性的、合成或天然的、矿物或有机的纤维，如蚕丝纤维，棉纤维，羊 毛纤维，亚麻纤维，从木材、植物或藻类提取的纤维素纤维，聚酰胺纤维(尼龙改性纤 维素纤维，聚对苯二甲酰对苯二胺纤维，丙烯酸系纤维，聚烯烃纤维，玻璃纤维，硅石纤维， 芳族聚酰胺纤维，碳纤维，聚四氟乙烯(Teflon 纤维，不可溶的胶原纤维，聚酯纤维，聚 氯乙烯纤 维，聚偏氯乙烯纤维，聚乙烯醇纤维，聚丙烯腈纤维，脱乙酰壳多糖纤维，聚氨基甲 酸酯纤维，聚邻苯二甲酸乙二醇酯纤维，从聚合物的混合物形成的纤维，可再吸收的合成纤 维，和它们的混合物，这些描述在专利申请EP 1151742中；-球形弹性的交联聚硅氧烷，例如DowCorning的Trefil E_ 505C 或 E-506C ;-磨料，它经由机械作用使得皮肤微起伏变平滑，如磨料硅石，例如Semanez的 Abrasif SP 或坚果壳或贝壳粉(例如Cosmetochem公司的杏或胡桃的壳粉)。对于老化的痕迹有作用的填料尤其选自多孔硅石微粒，中空半球状的聚硅氧烷颗 粒，聚硅氧烷树脂粉末，丙烯酸系共聚物粉末，聚乙烯粉末，涂有聚硅氧烷树脂的交联的弹 性有机基聚硅氧烷粉末，滑石/ 二氧化钛/氧化铝/硅石复合粉末，沉淀碳酸钙，碳酸镁，碳 酸氢镁，硫酸钡，氢氧磷灰石，硅酸钙，二氧化铈，玻璃或陶瓷微胶囊，和蚕丝纤维或棉纤维， 和它们的混合物。该填料可以是软聚焦的填料。该术语“软聚焦”是指另外获得肤色透明度和雾状效果的填料。优选，该软聚焦型 填料具有小于或等于15微米的平均粒度。这些颗粒可以是任何形式和尤其可以是球形或 非球形。这些填料更优选是非球形。 该软聚焦型填料可以选自硅石和硅酸盐粉末，尤其氧化铝粉，聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)型的粉末，滑石，硅石/Ti02或硅石/氧化锌复合材料，聚乙烯粉末，淀粉，聚酰胺粉 末，苯乙烯/丙烯酸系共聚物粉末和硅酮弹性体，和它们的混合物。
特别可提到具有小于或等于3微米的数均粒度的滑石，例如具有1. 8微米的数均 粒度的滑石和尤其由Nippon Talc公司以商品名称Talc P3 销售的产品，Nylon 12 粉末，尤其由Atochem公司以商品名0rgasol2002 Extra D NatCoS 销售的产品，用矿物 蜡作-2%表面处理的硅石微粒(INCI名称水合硅石(和)链烷烃)如由Degussa公司销售的产品，无定形硅石微球粒，如由Asahi Glass公司以以商品名Sunsphere例如编号 H-53 销售的产品，和硅石微珠，如由Miyoshi公司以商品名SB-700 或SB-150⑧销 售的那些，这一列表不是限制性的。在根据本发明的组合物中的对于老化的痕迹有作用的 这些填料的浓度可以是在相对于组合物的总重量0. -40%之间，或甚至在0. 1% -20% (重量)之间。荧光增白剂该术语“荧光增白剂”指这样的物质，它在紫外线和/或可见光的作用下再发射出 在可见光谱区中的那一部分的光，该部分的光线在与自然反射的光相同的颜色下被吸收。 自然反射的光颜色因此通过再发射的颜色所增强并且看起来似乎极亮。可以提到的例子包括着色剂着色的聚酰胺和/或甲醛/苯代三聚氰胺和/或蜜胺 /甲醛/磺酰胺树脂，着色剂着色的氨基三嗪/甲醛/磺酰胺共缩合物和/或喷镀金属层的 聚酯薄片和/或它们的混合物。这些荧光颜料也能够以荧光颜料的水分散体形式存在。也可提到由Swada公司以商品名“Fiesta Astral Pink FEX-1 ”销售的具有3-4 微米的平均粒度的粉红色颜料着色的荧光氨基三嗪/甲醛/磺酰胺共缩合物和以商品名 "Fiesta Comet Blue FTX-60”销售的具有3-4. 5微米的平均粒度的蓝色颜料着色的荧光 氨基三嗪/甲醛/磺酰胺共缩合物，或另外由UK Seung Chemical公司以商品名“FB-205 Yellow"销售的被甲醛/尿素树脂覆盖的黄色颜料着色的苯代三聚氰胺/甲醛树脂和以商 品名“FB-400 Orange Red”销售的被甲醛/尿素树脂覆盖的红色颜料着色的苯代三聚氰胺 / 甲醛树脂，和由 Sterling Industrial Colors 公司以商品名“Flare 911 Orange 4”销售 的橙色颜料着色的聚酰胺树脂。该荧光物质优选是以相对于组合物总重量的0. 1% -20%，优选0. 1% -15%和更 优选0.5%-3% (重量)的含量存在于组合物中。当该有机荧光物质是白色的时，它们也已知为荧光增白剂。该荧光增白剂在将包含它的化妆品组合物施涂于皮肤上之后具有增强该组合物 的光亮度和使该组合物的色调变得更有活力的效果。在可提到的荧光增白剂当中，更具体地说是芪衍生物，尤其聚苯乙烯基芪和三嗪 芪，香豆素衍生物，尤其羟基香豆素和氨基香豆素，噁唑，苯并噁唑，咪唑，三唑和吡唑啉衍 生物，芘衍生物和卟啉衍生物，和它们的混合物。此类化合物例如从Ciba Geigy公司以商品名称Tinopal SOP 和 Uvitex OB 获得。优选使用的荧光增白剂是4，4，_双[(4，6_ 二苯胺基-1，3，5_三嗪-2-基)氨基] 芪-2，2’ -二磺酸盐，2，5-噻吩二基双(5-叔丁基-1，3-苯并噁唑)和4，4’ - 二苯乙烯基 联苯磺酸二钠，和/或它们的混合物。促进皮肤的自然粉红饩着饩的试剂尤其可提及-自晒黑剂(self-tarmingagent)，即这样的试剂，当施涂到皮肤上、特别施涂到 面部上时它能够产生或多或少与因为长时间暴露于太阳光(自然褐色)或在UV灯下受辐 射而形成的肤色在外观上相似的黄褐色效果；-附加的着色剂，即对皮肤有特殊的亲和性从而让它(该着色剂)赋予皮肤以持久
46的、非覆盖的着色(即没有使皮肤变得不透明的倾向)和它(该着色剂)用水或用溶剂无 法除去并且可承受摩擦和用含有表面活性剂的溶液洗涤的任何化合物。该持续着色因此与 通过例如化妆颜料和它们的混合物提供的表面性和瞬时性着色不同。尤其可提及的自晒黑剂的例子包括- 二羟丙酮(DHA)，_赤藓酮糖，和-从下列组分形成的催化体系的结合物
-锰和/或锌氧化物盐，和-碱金属和/或碱土金属碳酸氢盐。该自晒黑剂一般选自单羰基或多羰基化合物，例如靛红，四氧嘧啶，茚三酮，甘油 醛，内消旋酒石醛，戊二醛，赤藓酮糖，描述在专利申请FR 2466492和W0 97/35842中的吡 唑啉-4，5- 二酮衍生物，二羟丙酮(DHA)和描述在专利申请EP 903342中的4，4- 二羟基吡 唑啉-5-酮衍生物。DHA将是优选使用的。DHA能够以游离和/或包封的形式使用，例如包封在脂囊泡如脂质体中，尤其描述 在专利申请W0 97/25970中。一般，该自晒黑剂是以相对于组合物的总重量的0.01% -20% (重量)和优选 0. 1% -10% (重量)的量存在。允许由自晒黑剂产生的颜色的改变的其它染料也可使用。这些染料可以选自合成或天然的直接染料。这些染料例如选自荧烷型的红色或橙色染料，如描述在专利申请FR2840806中的 那些。例如可提及下列染料-以CTFA名称CI45380或Red 21公知的四溴荧光素或曙红(eosin)；-以CTFA 名称:CI 45410 或 Red 27 公知的根皮红 B (phloxin B)；-以CTFA名称CI45425或Orange 10公知的二碘荧光素；-以CTFA名称CI45370或Orange 5公知的二溴荧光素；-以CTFA名称CI45380 (Na盐)或Red 22公知的四溴荧光素的钠盐；-以CTFA名称:CI45410 (Na盐)或Red 28公知的根皮红B (phloxin B)的钠盐；-以CTFA名称CI45425 (Na盐)或Orange 11公知的二碘荧光素的钠盐；-以CTFA名称CI45430或Acid Red 51公知的赤藓红；-以CTFA名称:CI45405或Acid Red 98公知的根皮红。这些染料也可选自蒽醌，焦糖，胭脂红，炭黑，奥蓝，甲氧沙林(methoxalene)，4， 5，，8-三甲基补骨脂素(trioxalene)，l，4-二甲-7-异丙基奧(guajazulene)，1，4-二 甲基奧(chamuzulene)，孟加拉玫红，曙红(cosine) 10B，根皮红(cyanosin)和狄范宁 (daphinin)。这些染料也可选自吲哚衍生物，例如描述在专利FR 2651126中的单羟基吲哚类 (即4-, 5_，6-或7-羟基吲哚)或描述在专利EP-B-0 425324中的二羟吲哚类(即5， 6- 二羟吲哚，2-甲基-5，6- 二羟吲哚，3-甲基-5，6- 二羟吲哚或2，3- 二甲基-5，6- 二羟吲 哚)。磨料或片状剥离剂
作为可用于根据本发明的漂洗掉型组合物中的片状剥离剂，可提及的例子包括矿 物、植物或有机来源的片状剥离剂或擦洗颗粒。因此，例如可以使用聚乙烯珠粒或粉末，尼 龙粉末，聚氯乙烯粉末，浮石粉末，磨细的杏仁或胡桃壳，锯屑，玻璃珠和氧化铝，和它们的 混合物。还可以提到Solabia的Exfogreen (竹提取物)，草莓瘦果的提取物 (Greentech的Strawberry Akenes)，桃仁粉末，杏仁粉末，和最终，在具有磨料效果的植物 粉末领域中，可提及酸果蔓仁(cranberry kernel)粉末。作为根据本发明所优选的磨料或片状剥离剂，将提及桃仁粉末，杏仁粉末，酸果蔓 仁粉末，草莓瘦果(strawberry akene)提取物和竹提取物。下面的实施例用于举例说明本发明，但在性质上不限制本发明。在这些实施例中， 组合物的成分的量是作为相对于组合物的总重量的而给出的。实施例1-4
(*)不是本发明的部分实施例1-4的规稈
-制备A相，然后加热到65°C。制备B相，然后加热至65°C。通过将B相倾倒在A 相中，强烈搅拌15分钟来制备乳液。D在平缓的搅拌(刮刀片)下被引入到乳液中，随后用 (E)中和。C在平缓的搅拌(刮刀片)下被引入到乳液中。该乳液在平缓的搅拌下被冷却 至环境温度。稳定件和粘度试骑然后测量在时间T = 0和在两个月之后各配方的粘度。也观察在45°C的两个月之 后各乳液的稳定性。获得的结果总结如下 nd =无法测定需要指出的是，与实施例1和3不同，仅仅根据本发明的包括双结构型表面活性剂 与甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯的交联共聚物的实施例4保持非常的流体流动性(粘度低于 200mPa. s)和随着时间推移(2月)是稳定的。在实施例2中，缔合性聚合物的存在导致得到了更低流体流动性(240-245mPa. s) 的乳液。
权利要求
光保护性组合物，它含有在化妆品可用的介质中的a)作为液相的用至少一种二聚表面活性剂乳化的水包油型乳液，该表面活性剂包括相同或不同的两种表面活性剂单元，各单元是由亲水性头和疏水性尾组成的并且利用间隔基团经由该亲水性头彼此连接，b)至少一种有机UV遮蔽剂和/或至少一种矿物UV遮蔽剂，和c)甲基丙烯酸和丙烯酸C1 C4烷基酯的至少一种交联共聚物。
1.光保护性组合物，它含有在化妆品可用的介质中的a)作为液相的用至少一种二聚表面活性剂乳化的水包油型乳液，该表面活性剂包括相 同或不同的两种表面活性剂单元，各单元是由亲水性头和疏水性尾组成的并且利用间隔基 团经由该亲水性头彼此连接，b)至少一种有机UV遮蔽剂和/或至少一种矿物UV遮蔽剂，和c)甲基丙烯酸和丙烯酸Ci-C；烷基酯的至少一种交联共聚物。
2.根据权利要求1的组合物，其中二聚表面活性剂选自 (i)通式⑴的化合物 其中R1和R3表示线性或支化的C5-C25烷基，它是饱和的或含有至多两个非邻位不饱和键， R2表示CrC12亚烷基，A 表示-CHR4-，-CH2-，-C2H4-，-C3H6-或-C4H8-基团， R4表示氨基羧酸残基，和M表示碱金属离子，(烷基)铵，烷醇铵，H或1/2碱土金属离子， (v)通式(V)的化合物 其中R5和R6表示线性或支化的C6-C36烷基，它是饱和的或含有至多两个非邻位不饱和键，X表示含有1到6个碳原子的亚烷基或亚链烯基，它能够携带羟基、磺酸或羧酸基团， 各Y1独立地表示磺酸根，硫酸根，羧基或羟基，硫酸基团或-0-C0-X-C00H，(vi)通式(VI)的化合物 其中基团R1，R2，R3和A具有与对于通式(IV)所述相同的意义并且TO表示-C00M 或-S03M基团，(vii)通式(VII)的化合物 其中该取代基具有对于通式(IV)和(V)所述的意义，AO表示亚烷基氧基单元，例如亚乙基氧基，亚丙基氧基和亚丁基氧基，n = 1-20，亚烷 基氧基单元有可能无规或以嵌段方式连在一起，和z 表示-so3m，-c2h4so3m, -c3h6so3m，-p (0) (0M) 2，-ch2-coom 或-c2h4-coom 基团，(viii)通式(VIII)的化合物 其中各个R1表示线性或支化的，任选羟基化或全氟化的C5-C25烷基，后者是饱和的或含 有至多两个非邻位不饱和键，R2表示任选羟基化的亚烷基， B表示酰胺，羧基或聚醚基团，R3表示任选羟基化的烷基，R7-D-R7基团或聚醚基团，其中 R7表示任选羟基化的Ci-C；亚烷基， D表示-0-，-S-或-NR8-基团，R4表示含有1-12个碳原子的任选羟基化亚烷基或烷基亚芳基团，或I^-Di-R9基团， R8表示任选羟基化的Q-Cu烷基，氢原子或R^Di-R9基团， R9表示任选羟基化Q-C；亚烷基或芳基，Di = -0-, -S-, -S02-, -C(0)-, -0(R7-0)x-,况丫⑴仅，凡或芳基， R10表示任选取代的烷基，氢原子或芳基， x是1到20的数； t和z各自独立地是1到4的数，和各个 Y 独立地表示-S03H, -OSO3H, -OP (0) (OH) 2，-P (0) (OH) 2，-C00H 或-C02_C6H4-S03H 基 团和相应盐，(ix)通式(IX)的化合物 R11_A_R12_Y 其中各R11表示线性或支化的，任选羟基化或全氟化C5-C12烷基，它是饱和的或含有至 多两个非邻位不饱和键，或R14-B-R2基团，R14表示线性或支化的，任选羟基化烷基，它是饱和或含有至多两个非邻位不饱 和键，R12表示线性或支化的，任选羟基化烷基，它是饱和的或含有至多两个非邻位不 饱和键，或酰胺，羧基，聚醚或I^-Di-R9基团，和A表示-CR2 =或-N =基团，前提条件是，当A表示-N =基团时，则R11是R14-B-R2基团， R2，R4，B, R9和具有对于通式(VIII)所述的意义，(x)通式⑴的化合物 (x)其中各个R21表示线性或支化的C5-C23烷基，它是饱和的或含有至多两个非邻位不饱和键，R22和各个R24表示Q-Q亚烷基，和 各个R23表示甲基，乙基，丙基或聚醚基团，(xi)通式(XI)的化合物 (XI)其中R和R1各自表示线性或支化的，任选羟基化或全氟化的C5-C3(l烷基，该烷基是饱和 的或含有至多两个非邻位不饱和键，R2表示任选羟基化CfCi。亚烷基或亚芳基团，聚醚基团，-s-，-so2-，-0-，-s-s-，-o-r5-o -或-S-R5-S-，在两个a-碳原子之间的直接的键，R5表示亚烷基，亚芳基或烷基亚芳基基团，-N (R6)-或-(NR6) -R7- (NR6)-， R6表不C「C6烧基， R7表示CrQ亚烷基， 或R6和R7形成杂环，X表示聚醚基团，-0-或-NZ-其中Z = H，CfC^烷基，芳基或烷基芳基， Y和Y1各自独立地表示氢原子或任选成盐的-CH2-C00H基团，包括至少两个羟基的碳 水化合物残基，如赤藓糖、苏糖、核糖、阿糖、木糖、果糖、来苏糖、阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、甘 露糖或半乳糖和它们的混合物，(xii)通式(XII)的化合物 其中这些符号具有对于通式(XI)给出的意义和AO表示-C(0)-，-C(0)-[-0(R40) J，-CH2-
，或-CH2-O 基团， R4表示C2-C4亚烷基，T 和 T1 各自独立地表示-0M, -H, -CH3, -C2H5，-S03M, _CH2C00M，-C2H4_C00M，-C3H6_C03M，-0-或 P(0) (0M)2 基团，x是1-200和优选2-100的数， M表示碱金属离子或碱土金属半离子，或单_、 (xiii)通式(XIII)的化合物-或三烷醇铵离子或质子， 其中I^RSYJ1和X具有对于通式(XI)和(XII)所述的意义，和R8表示NYYS-Oart)) XH 或-0 (R40) -C (0) -CHR-CHR-C (0) NYY1 基团；R4 表示 C2_C4 亚烷基，(xiv)通式(XIV)的化合物 其中T，R4，R5，R，T1和x具有对于通式(XI)-(XIII)所述的意义和t表示1-100、优选 1-4的整数；(xy)它们的混合物。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中二聚表面活性剂选自通式(I)的化合物 其中R1和R3是相同的且表示C8-C16烷基， R2表示C2-C8亚烷基，X和Y各自表示-(C2H40)x-RF基团，其中x = 10-15和RF = _S03M，其中M是碱金属原子。
4.根据权利要求3的组合物，其中通式(I)的二聚表面活性剂是下式的二椰油基乙二 胺PEG-15硫酸钠
5.根据权利要求1-4中任何一项的组合物，其特征在于它包括下列混合物中的一种a)山嵛醇，硬脂酸甘油基酯，甘油基硬脂酸酯柠檬酸酯和二椰油基乙二胺PEG-15硫酸钠；b)月桂酰乳酸钠和二椰油基乙二胺PEG-15硫酸钠；c)水溶液(Aqua)，癸酸/辛酸的三酸甘油酯，甘油，十六烷基硬脂醇聚醚-25，二椰油 基乙二胺PEG-15硫酸钠，月桂酰乳酸钠，山嵛醇，硬脂酸甘油基酯，甘油基硬脂酸酯柠檬酸 酯，阿拉伯树胶，黄原胶，苯氧基乙醇，对羟基苯甲酸甲酯，对羟基苯甲酸乙酯，对羟基苯甲 酸丁酯和对羟基苯甲酸异丁基酯。
6.根据权利要求1-5中任何一项的组合物，其特征在于它包括山嵛醇，硬脂酸甘油基 酯，甘油基硬脂酸酯柠檬酸酯和二椰油基乙二胺PEG-15硫酸钠的混合物。
7.根据权利要求1-6中任何一项的组合物，其特征在于，在甲基丙烯酸和丙烯酸(；-(； 烷基酯的交联共聚物中，(i)甲基丙烯酸是以相对于共聚物的总重量20%-80wt%，和更特别地25% -70wt%, 和甚至更特别地35% -65wt%的量存在，(ii)丙烯酸烷基酯是以相对于共聚物的总重量15% -80wt %,和更特别地 25% -75wt%，和甚至更特别地35% -65wt%的量存在。
8.根据权利要求1-7中任何一项的组合物，其特征在于甲基丙烯酸和丙烯酸(^-(；烷 基酯的共聚物用至少一种烯属多不饱和的交联剂进行交联。
9.根据权利要求1-8中任何一项的组合物，其特征在于甲基丙烯酸和丙烯酸(^-(；烷 基酯的交联共聚物是在水中的分散体形式。
10.根据权利要求9的组合物，其特征在于在分散体中共聚物颗粒的平均粒度一般是 在10和500nm之间，和优选在20和200nm之间，和更优选在50到150nm之间。
11.根据权利要求1-10中任何一项的组合物，其特征在于甲基丙烯酸和丙烯酸(^-(；烷 基酯的交联共聚物是甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的交联共聚物。
12.根据权利要求1-11中任何一项的组合物，其中有机遮蔽剂选自邻氨基苯甲酸盐； 二苯甲酰基甲烷衍生物；肉桂酸衍生物；水杨酸衍生物，莰酮衍生物；二苯甲酮衍生物；3， 3 - 二苯基丙烯酸酯衍生物；三嗪衍生物；苯并三唑衍生物；亚苄基丙二酸酯衍生物；苯并 咪唑衍生物；咪唑啉；双苯并吡咯基衍生物；对氨基苯甲酸(PABA)衍生物；亚甲基双(羟苯 基_苯并三唑)衍生物；苯并噁唑衍生物；遮蔽剂聚合物和遮蔽性聚硅氧烷；a -烷基苯乙 烯_衍生的二聚体；4，4- 二芳基丁二烯；部花青衍生物，和它们的混合物。
13.根据前述权利要求中任何一项的组合物，其特征在于无机UV遮蔽剂选自具有在 5nm和lOOnm之间，优选在lOnm和50nm之间的平均一次粒径的有涂层或无涂层的金属氧化物颜料。
14.根据权利要求13的组合物，其特征在于金属氧化物型颜料是氧化钛，氧化铁，氧化 锌，氧化锆或氧化铈的颜料，它们任选被涂覆。
全文摘要
本发明涉及含有双结构型表面活性剂和甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的交联共聚物的流体状水包油防晒乳液。本发明涉及光保护性组合物，它含有在化妆品可用的介质中的a)作为液相的用至少一种二聚表面活性剂乳化的水包油型乳液，该表面活性剂包括相同或不同的两种表面活性剂单元，各单元是由亲水性头和疏水性尾组成的并且利用间隔基团经由这两个亲水性头彼此连接，b)至少一种有机UV遮蔽剂和/或至少一种矿物UV遮蔽剂，和c)甲基丙烯酸和丙烯酸C1-C4烷基酯的至少一种交联共聚物。
文档编号A61K8/81GK101896229SQ200880120888
公开日2010年11月24日 申请日期2008年11月12日 优先权日2007年12月18日
发明者D·坎道, K·布特莱特 申请人:莱雅公司