专利名称：多孔聚烯烃颗粒的制备方法
技术领域：
本发明涉及多孔聚烯烃颗粒的制备方法。
一种多孔聚合物颗粒的制备方法，见诸于EP-A-0370260。在此方法中制备多孔聚合物颗粒需用大量的不同液体。首先，需用(至少)两种液体的混合物在高温下溶解聚合物，以形成均匀的聚合物溶液。然后，在所得的聚合物溶液中加入第三种热的液体即惰性分散剂，由此产生两相物系。对两相物系进行强烈搅拌，而形成聚合物溶液的液滴。然后，使用第四种的冷的惰性液体。收集液滴和最后进行萃取。萃取至少需要第五种液体。在多数情况下，萃取后接着还需用另外(至少第六种)液体来洗涤，如实施例11中所示。由此可见，此已知的方法要求使用大量的液体，对工业生产来说，它会产生大量的必须作净化处理的废液。从环境观点看，此方法不是令人满意的。因此，要寻求一个更好的方法。
本发明的目的是提供一种多孔聚烯烃颗粒的制备方法，以避免或大部分避免上述方法的缺陷。本发明的目的是通过包括下列步骤的方法来完成的1)将至少一种结晶聚烯烃溶解在溶剂中，以形成一种含0.1～50wt.％的聚烯烃溶液，和含5ppm～20wt.％的成核剂的初始聚烯烃溶液；2)在温度高于聚烯烃溶液中的聚烯烃的结晶温度下，将所得的聚烯烃溶液分散在非溶剂中以形成一个多相物系；3)将多相物系冷却并同时搅拌，冷却速率为0.05～10℃/min，直至温度低于聚烯烃溶液中聚烯烃的结晶温度时为止，由此形成强韧的含聚烯烃的颗粒；4)将含聚烯烃的颗粒与液体分离；5)干燥合聚烯烃的颗粒，干燥温度低于初始聚烯烃溶液中聚烯烃的结晶温度。
因此，根据本发明的方法，对工业规模来说仅需少量(不同)的液体就能完成，且需处理的废水也少，具有直接重大的意义。此方法比EP-A-02370260中叙述的方法更简便易行。此外，根据本发明的方法，所制备的多孔聚烯烃携带一种或多种液体的臭味的危险也较小。而且，本发明的方法具有明显的优点，即多孔聚烯烃的颗粒大小和孔隙大小能更好地被控制。另一优点是所制得的多孔聚烯烃颗粒大小的分布比现有技术状况的分布要更窄。
确实，EP-A-0644230公开了一种可控制大小的聚合物颗粒的制备方法，但是对如何制备多孔聚合物颗粒没有提供任何暗示。
根据本发明的方法，可以采用各种各样的聚烯烃来制取多孔聚烯烃颗粒。本发明的方法不仅适用于均聚物，而且也适用于共聚物。术语共聚物当然指含两种或多种不同单体的聚合物。在本发明范围内，另外还可采用不同聚烯烃的混合物。
适用的聚烯烃如完全新制的聚烯烃以及用后再生的聚烯烃，像回收的框架、生产废品与生产废料、肮脏的聚烯烃以及不合预定产品要求的聚烯烃，即所谓不合格的产品。
适用于本发明方法的聚烯烃是，例如，聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚(4-甲基-1-丙烯)、聚环己基乙烯。被优选使用的是聚乙烯和/或聚丙烯，更被优选的是聚乙烯。就用于本发明方法中的聚乙烯的类型而言并不是决定性的。例如可以使用包括溶液法、淤浆法、气相法和高压法等本身已知的方法制备的聚乙烯。例如可以使用超高分子量聚乙烯(UHMWPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、甚低密度聚乙烯(VLDPE)和超低密度聚乙烯(ULDPE)。优选使用的是LDPE或LLDPE。
LLDPE指的是基本上为线型的乙烯均聚物或乙烯与含3～12个碳原子的一种或多种α-烯和任意的一种或多种非共轭二烯的共聚物，该产物的密度为910～965kg/m3。适用的α-烯烃的例子是含3～9个碳原子的α-链烯烃，尤其是聚丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。适用的二烯的例子是1，7-辛二烯和1，9-癸二烯。LLDPE主要具有1～10个碳原子的短侧链，而与LDPE相比基本上只有少数的长侧链。
所用的LDPE可以是例如以惯用的方式使用一种或多种游离基引发剂经高压法而生产的，其密度小于935kg/m3。
如用聚丙烯的话，则等规聚丙烯和间规聚丙烯二者都可以使用。
根据本发明的方法系如下进行的。首先，将聚烯烃溶于溶剂中。各种有机液体都可作为溶剂。溶剂的选择在很大程度上取决于它熔解聚烯烃能力的程度。本发明方法中适用的有机溶剂的实例系下列化合物系列正链烷，异链烷，环烷，含两个或多个环结构的多环化合物，链烯，环烯，随意的氢化和/或取代的芳族化合物，氯化烃，酯，醛，醇，酮，醚，萘烷，1，2，3，4-四氢化萘，石蜡油或二甲苯。它们的混合物亦适用。若聚乙烯被用作聚烯烃的话，被优选使用的有机容剂是环烷或正链烷，尤其是环己烷、正己烷或正庚烷。
聚烯烃在溶剂中的溶解可随意地与同时加热一起进行。如果必要的话，可通过采用动混合或静混合来促进溶解。取决于溶剂的选择，选择在高压下操作的溶剂或许是有利的。聚烯烃熔解后形成聚烯烃溶液。
使用这么多的聚烯烃以致使所形成的聚烯烃溶液中含有聚烯烃0.1～50wt.％、优选为1～30wt.％的聚烯烃。此重量百分数系以溶剂和聚烯烃的总重量为基准计的。当聚烯烃溶液浓度＞50wt.％时，溶液搅拌就变得困难；浓度低时，从经济角度来看，该方法的意义就不大。
为了制得多孔聚烯烃颗粒，聚烯烃必须是可结晶的。然而，聚烯烃并非必须是完全(100％)结晶的。
此外，在聚烯烃溶液中必须存在5ppm～20wt.％，优选为10ppm～10wt.％的成核剂，此重量百分数系以聚烯烃和成核剂的总重量为基准计的。高浓度的成核剂会形成小的颗粒，而低浓度的成核剂则形成大的颗粒。此外，浓度太低则结晶过程太慢以致影响生产率。成核剂的加入量并不是严格的，只要成核剂是在多相物系冷却前被加入的就行。优选的是在聚烯烃溶液制备时加入成核剂。成核剂的加入方式也无严格要求，可一次加入、连续加入或分几次在一定的时间间隔内加入。
最好，成核剂选自硅酸盐，云母，滑石，山梨糖醇衍生物，饱和或不饱和脂肪酸或它们的盐类，有机颜料或具有官能基的聚合物。此外，还可以添加这些化合物的混合物。更优选的是，成核剂选自滑石、山梨糖醇衍生物或氧化的聚合物。
用作成核剂的脂肪酸及其盐类可含10～100个碳原子。实例是月桂酸，硬脂酸和称为“Mon-tanwachs”的链烷羟酸混合物。肪脂酸盐可含元素周期表中1，2，11，13和14类的金属离子。该表见CRC Handbookof Chemistry and Physics，70th Edition，1989～1990。优选的是硬脂酸钠，硬脂酸钾，硬脂酸钙，硬脂酸镁及硬脂酸锌。
基于聚烯烃的具有官能团的聚合物，例如可以通过聚烯烃的接枝、共聚或氧化来获得，以及通过聚烃的表面处理来获得。这些聚合物通常具有0.1～15wt.％的官能基。
若结晶聚烯烃例如由于经预先处理而已经含有足够的官能基的话，就不必加另外的成核剂。
将合成核剂的聚烯烃溶液和非溶剂相互分散，随意地搅拌或以其它方式的动态混合或静态混合。对为了被分散而将非溶剂和聚烯烃溶液相互添加的顺序并无严格要求，只要在所得的分散体中非溶剂仍保持连续相即可。非常剂是一种聚烯烃不会在其中溶解的化合物并且它与聚烯烃溶液也不会溶混。合适的溶剂和非溶剂，读者可参考PolymerHandbook，J.Braandrup and E.H. Immergut，eds.，John Wiley andSons，3rd Ed.(1989)，P.VII/379 ff.中的表。非溶剂的用量并不是严格的，只要求在所得的分散体中非溶剂保持连续相即可。
非溶剂为极性化合物或非极性化合物，这视聚烯烃的极性而定。
若聚烯烃溶解在非极性溶剂中，则极性非溶剂是非常适用的。用作非溶剂的适宜的极性化合物是，例如，水或有机酸、无机酸、酮、醇那样的化合物。被优选使用的是水、丙酮、甲醇或乙醇，被更优选使用的是水。此外，这些化合物的混合物也均适用。适用作非溶剂的非极性化合物的实例为脂族、脂环族、芳香族和多环烃的化合物。这些化合物的混合物也均适用。这些化合物既可以是被取代的也可以是未被取代的。取代基既可以只含C和H原子，也可以含C、H和/或杂原子。取代基优选具有3～100个碳原子。
在聚烯烃溶液在非溶剂中的分散期间形成多相物系，术语多相物系意指一种至少包括两个相的物系，其中至少一个相含有聚烯烃含聚烯烃相。在聚烯烃溶液和非溶剂的分散期间，温度必须高于聚烯烃溶液中聚烯烃的结晶温度。
结晶温度可用差示扫描量热法测定。在用差示扫描量热法(DSC)测定该物质期间，需在受控的大气压下对物质进行受控的加热或冷却，同时连续地测定由于物质中能量的变化而在该物质与参照物之间存在的温度差。通过物质能量的吸收或释放，物质的转化(如熔融或结晶)就被记录下来，在DSC曲线中形成对应的吸热峰或放热峰。曲线中出现一个以上的峰是可能的。此外，溶剂中聚合物结晶温度用DSC法则定时，以采用相同的溶剂来进行为好。取决于溶剂的选择使用开口的或是密封的试样容器。如若用环己烷作溶剂，鉴于高蒸汽压要选密封的试样容器。受控的大气压，例如，可采用氮气或氦气来达到。
影响熔点或结晶点位置的因素很多，包括颗粒大小、加热或冷却速度及试样的不匀性。在本发明范围内所进行的DSC测量，其加热或冷却速率为5℃/min。
在(DSC)结晶曲线上作为结晶温度的这一点，它偏离基线为1％。此百分数与最大峰的高度有关。
为了控制一起形成聚烯烃相的聚烯烃溶液的各液滴大小，在非溶剂中加入表面活性剂是有效的。表面活性剂的浓度优选为10ppm～5wt.％，更优选的是100ppm～1wt.％，此重量百分数是以非溶剂和表面活性剂的总重量为基准计的。表面活性剂的浓度太低，聚烯烃溶液的液滴会因亲和力大而聚集。但是，若表面活性剂的浓度太高，生成的聚烯烃溶液液滴会太小，干燥后所得的颗粒也就很小。对于本领域的技术人员来说，通过试验就会很容易决定出最满意的浓度。
表面活性剂可以是阴离子，阳离子，非离子或两性离子的表面活性剂。适合的表面活性剂为，例如，烷烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐、脂肪族醇磺酸盐、烷基铵化合物、以及甜菜碱型表面活性剂和脂肪族醇聚乙二醇醚表面活性剂。若以聚乙烯用作聚烯烃的话，优选使用烷烃磺酸盐或脂肪族醇聚乙二醇醚。
考虑到一种或多种表面活性剂的存在可能会出现泡沫。为了防止泡沫的生成，可加入泡沫抑制剂和/或消泡剂，也可以加入它们的混合物。这些泡沫抑制剂和/或消泡剂可在该方法的各个步骤中加入，但优选的是在分散时加入。
可随意地将部分溶剂从根据本发明方法形成的多相物系中蒸发掉。蒸发是否必要取决于初始的聚烯烃和溶剂及初始聚烯烃的浓度。蒸发的目的是使聚烯烃溶液的浓度能达到这样的程度以致使在冷却时形成能按本发明的方法加工的含聚烯烃颗粒亦称为凝胶颗粒。需蒸发的溶剂量取决于聚烯烃溶液的浓度。浓度愈低，蒸发量就愈大。这里所指的含聚烯烃颗粒或凝胶颗粒的意思是指从多相物系中分离出来的颗粒，并且它们仍含有溶剂和随意的非溶剂。是否需要蒸发和蒸发到什么程度，本领域的技术人员通过试验就能确定。溶剂的蒸发同时会导致一部分非溶剂的蒸发。多数情况下可能发生的是共沸物的蒸发。在具体情况时，由于所选取的溶剂和非溶剂之故，非溶剂具有比溶剂在更低温度下蒸发的趋向。若发生这种情况，任何不足的非溶剂，可用新鲜的或回收的非溶剂来补充。于是也能以此方式来达到增加聚烯烃在溶剂中的浓度。
然后保持多相物系以受控的方式被冷却。冷却速率通常为0.05～10℃/min，优选为0.1～5℃/min，尤其是0.2～2℃/min。在冷却期间，由于结晶作用之故在多相物系中形成含聚烯烃的颗粒，该颗粒仍含有溶剂和随意的非溶剂。冷却一直持续到多相物系的温度达到低于聚烯烃溶液中聚烯烃的结晶温度为止。为了进一步加工所要求，聚烯烃颗粒必须具有足以经受分离和干燥处理的强度。如果温度仍太高的话，含聚烯烃的颗粒就太软而不适于过滤。此时应进行深度冷却。若用环己烷和/或正庚烷作聚烯烃的溶剂的话，最好冷却至40℃以下。如前所述，结晶温度可采用DSC方法测定。
冷却时必须施以搅拌。在本发明范围内所指的搅拌是保持分散的意思。当其他方式也能达到和保持分散的话，这些方式也是适用的。颗粒大小的控制取决于搅拌器的型式和速度。搅拌速度(指具有相同型式的搅拌器)愈高，多孔聚烯烃颗粒就愈小；搅拌速度愈低，则颗粒就愈大。
其次，是将含聚烯烃的颗粒从多相物系中分离出。这点对本领域的技术人员来说都知道怎么做。适用工艺的例子是真空过滤、离心分离和/或压滤机处理，优选的是采用基于重力的过滤方法。
最后步骤是干燥，即将分离后仍含溶剂和随意的非溶剂的聚烯烃颗粒干燥。干燥能有效地达到任何所希望的除去溶剂的程度。干燥过程的方式在很大程度上取决于聚烯烃颗粒的孔隙度。各种干燥方法都能完成必须获得的多孔聚烯烃颗粒。例如，干燥可在减压下完成，含聚烯烃的颗粒可用气体或蒸汽来汽提，或者采用电介质干燥法(如微波干燥法或射频干燥法)来干燥含聚烯烃的颗粒(例如见Microwave Processingand Engieering，R.V.Decareau and R.A.Peterson，ed.Ellis HorwoodLtd and VCH GmbH，1986，或Industrial Microwave Heating，A.C.Metaxas and R.J.Meredith，Peter Peregrinus Ltd.，1983中所述)在这些可选择的方法中，溶剂都具有减小的分压。
适用于汽提过程的气体的例子为空气、氮气、氦气、二氧化碳和甲烷。作为汽提气体氮气被优选。
减压干燥的优选条件是在气相中溶剂的分压小于50％下进行，更优选的是在小于20％下进行。此百分数指在20℃时该溶剂的标准蒸汽压为100％计。
干燥温度必须低于聚烯烃溶液中聚烯烃的结晶温度。例如，若使用聚乙烯作为聚烯烃，其干燥优选在30℃以下的温度进行。
不管选择什么样的干燥方法，干燥最好在这样的条件下进行以便尽可能防止颗粒结构发生降解(例如，通过低力作用(Low forceeffects))。颗粒结构的任何降解，经本领域技术人员的一两次试验就能简单地确定。
使用本发明方法使有可能制取0.1～0.2mm大小的多孔聚烯烃颗粒。这可以通过按本发明方法所得多孔聚烯烃颗粒的扫描电子显微镜照片
图1～6来说明。
根据本发明方法所制得的多孔聚烯烃颗粒适合于各种用途，例如作物质的提浓物、吸收剂或载体，而物质的释放速率应缓慢和/或受到控制。
为了使添加剂合适地分散在塑料中-这是有好处的。有时必须将添加剂以在高分子母体中的提浓物形式加入到塑料中。提浓物，例如，指在塑料中被广泛使用的所谓的母料。在母料的高分子母体中添加剂的浓度应尽可能高，这对经济合理地使用添加剂是有利的。但是，尤其是在液体添加剂的情况下，常常证明在高分子母体中高浓度的添加剂起不到有效适宜的分散作用。根据本发明方法所得的多孔聚烯烃特别适合于高浓度添加剂的吸收。若采用液体添加剂的话，则添加剂能被直接吸收。若添加剂是固体状的话，在与多孔聚烯烃接触之前可将它熔融、溶解或分散在合适的液体中。多孔聚烯烃颗粒中添加剂的吸收，可采用已知方法来进行。一种合适的方法是在混合器中将添加剂定量地加入到多孔聚烯烃中。
在这些多孔聚烯烃颗粒的其它应用中，该颗粒可被用于进行活性物质的缓慢释放。为此目的，首先使活性物质被多孔聚烯烃颗粒所吸收，而后该活性物质会被慢慢地释放出。可提及的活性物质的例子是药物、香料、杀虫剂、信息素及肥料。
此外，多孔聚烯烃颗粒还适用于某些物质的(选择)吸收。其例子为吸收有臭味的化合物、渗漏和/或溢出液体的或净化被污染的河流，用多孔聚烯烃来吸收这些污染物。
在对本发明不加以限制的前提下基于以下的实施例对本发明加以说明。
在各实施例中，密度，d，系指按ASTM标准D792-66测定的密度。熔融指数，M.I.，系按ASTM标准D123B中的规则E测定的。
DSC测定系按Perkin-Elmer DSC 7进行的。温度和能量的校准系以铟和铅的熔融为基础进行的。冷却时温度的测定是基于4，4’-氧化偶氮基-苯甲醚的固体-固体转化来校验的。测定时所采用的加热和冷却的速率为5℃/min。
孔隙度采用汞孔隙计按由Micromeritics(USA)提供的Autopore II9220方法测定。实施例1在锥形烧瓶中放入45g密度为918kg/m3和熔融指数为8dg/min的LDPE和330g环己烷，于80℃左右、在环己烷回流下进行溶解。将0.38g的作为成核剂的二-(乙基苄叉)山梨糖醇(此产品NC-4是由MitsuiToatsu提供的)加入到该溶液中。将溶液倒入装有750g、65℃左右水的烧杯中。水中已加入0.63g的表面活性剂(一种链烷磺酸盐，其平均链长为14.5个碳原子)。同时搅拌混合物，搅拌的输入功率为约200w/m3，使混合物分散20分钟。这样，一部分环己烷被蒸发。接着，将此混合物冷却至室温，平均冷却速率约为0.6℃/min。将混合物过筛，由此得到强韧的主要是圆形的凝胶颗粒，其颗粒大小为约2～3mm。将这些颗粒置于真空炉中，于室温和小于100mbar(＜104N/m2)的压力下干燥。这样就制得多孔聚乙烯颗粒。颗粒的孔隙度为0.99cm3/g；多孔聚烯烃颗粒中80％孔隙的孔径为0.6～2.2μm。实施例II在锥形烧瓶中放入54g密度为918kg/m3和熔融指数为8dg/min的LDPE和330g的环己烷，于80℃左右在环己烷回流下进行溶解。将0.016g的滑石粉(此产品M-03由Finntalc提供)加入到溶液中，作为成核剂。将此混合物倒入到装有750g、约65℃水的烧杯中，水中已加入0.57g的表面活性剂(一种链烷磺酸盐，其平均链长为14.5个碳原子)。同时搅拌混合物，搅拌的输入功率为约200w/m3，使混合物分散15分钟。这样，一部分环己烷被蒸发。接着，将此混合物冷却至室温，平均冷却速率约为0.5℃/min。将混合物过筛，由此得到强韧的主要是圆形的凝胶颗粒，其颗粒大小约1～2mm。将这些颗粒置于真空炉中，于室温和小于100mbar(＜104N/m2)的压力下干燥。这样就制得多孔聚乙烯颗粒。颗粒的孔隙度为1.87cm3/g。在多孔聚烯烃颗粒中80％孔隙的孔径为0.6～2.2μm。对比实验A在锥形烧瓶中放中45g，密度为918kg/m3和熔融指数为8dg/min的LDPE和330g的环己烷，于80℃左右在环己烷回流下进行溶解。将此溶液倒入到装有750g、约65℃水的烧杯中，水中已加入1.5g的表面活性剂(一种链烷磺酸盐，其平均链长为14.5个碳原子)。不存在成核剂。同时搅拌混合物，其输入功率为约200w/m3，使混合物分散15分钟。这样，一部分环己烷被蒸发。接着将此混合物冷却至室温，平均冷却速率约为0.8℃/min。将混合物过筛。这样就形成LDPE和环己烷的淤浆料。在淤浆料中未能区分出轮廓分明的颗粒。经室外空气干燥形成硬的块状物。实施例III将10wt.％的液体添加剂(乙氧基化烷基胺，此产品Atmer 163由ICI提供)加入到实施例I的产物中，并和缓地摇动。添加剂在几分钟内被完全吸收，此时得到手摸感到干燥的粒状物。然后，以10％的增量数将更多的添加剂加入到此产物中，使所得产物手模仍感到干燥的最大载量为60wt.％。实施例IV现将根据实施例I的方法所得的凝胶颗粒于压力＜100mbar(＜104N/m2)和炉温设定在35℃下进行干燥。向干燥后的产物加入5wt.％的液体添加剂(乙氧基化烷基胺，此产品Atmer 163由ICI提供)，并和缓地摇动。添加剂系在几分钟内被完全吸收，此时得到手摸感到干燥的粒状物。然后，以5wt.％的增量数将更多的添加剂加入到此产物中。使所得产物手摸仍感到干燥的最大载量为25wt.％。这表明，在35℃干燥的颗粒的最大载量为比在室温干燥的颗粒的最大载量要低得多。实施例V现将实施例I的凝胶颗粒于压力＜100mbar(＜104N/m2)和炉温设定在50℃下进行干燥。向干燥的产物添加5wt.％的液体添加剂(乙氧基化烷基胺，此产品Atmer 163由ICI提供)，并和缓地摇动。添加剂系在几分钟内被完全吸收，此时得到手摸感到干燥的粒状物。然后，以5wt.％的增量数将更多的添加剂加入到此产物中，使所得产物手摸仍感到干燥的最大载量为10wt.％。
这些实施例表明，颗粒的干燥温度愈高，最大载量可能就愈低。
权利要求
1.多孔聚烯烃颗粒的制备方法，它包括下列步骤1)将至少为一种的结晶聚烯烃溶解在溶剂中，由此形成的溶液包含0.1～50wt.％的聚烯烃，和由此形成的初始聚烯烃溶液含有5ppm～20wt.％的成核剂，2)将所得的聚烯烃溶液分散在非溶剂中，分散时的温度高于聚烯烃溶液中聚烯烃的结晶温度，此时形成一个多相物系，3)冷却多相物系并同时搅拌，冷却速率为0.05～10℃/min，冷却至温度低于聚烯烃溶液中聚烯烃的结晶温度，由此形成强韧的含聚烯烃的颗粒，4)从液体中分离含聚烯烃的颗粒，5)干燥含聚烯烃的颗粒，干燥温度低于初始聚烯烃溶液中聚烯烃的结晶温度。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于在多相物系被冷却前，将一部分溶剂从所形成的多相物系中蒸发掉。
3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于聚烯烃为聚乙烯。
4.根据权利要求3的方法，其特征在于溶剂为环己烷、正己烷或正庚烷。
5.根据权利要求1～4中的任何一项权利要求的方法，其特征在于在聚烯烃溶液中聚烯烃的浓度为1～30wt.％。
6.根据权利要求1～5中任何一项权利要求的方法，其特征在于成剂选自下列的化合物硅酸盐、云母、滑石、山梨糖醇衍生物、饱和或不饱和脂肪酸或它们的盐类、有机颜料、具有官能基的聚合物、或它们的混合物。
7.根据权利要求6的方法，其中成核剂为滑石、山梨糖醇衍生物或氧化聚合物。
8.根据权利要求1～7中的任何一项权利要求的方法，其特征在于极性化合物为水、丙酮、甲醇、乙醇或这些化合物的混合物。
9.根据权利要求1～8中的任何一项权利要求的方法，其特征在于非溶剂含有表面活性剂。
10.根据权利要求1～9中的任何一项权利要求的方法，其特征在于多相物系经受冷却，冷却速率为0.1～5℃/min。
11.根据权利要求10的方法，其特征在于多相物系经受冷却，冷却速率为0.2～2℃/min。
12.根据权利要求1～11中的任何一项权利要求的方法，其特征在于当减压干燥时，溶剂在汽相中的分压为低于20℃时溶剂的标准蒸汽压的20％。
13.根据权利要求1～12中的任何一项权利要求的方法所得到的多孔聚烯烃颗粒作为物质的提浓物、吸收剂或载体的应用，该物质是被缓慢地释放的或以受控方式释放的。
全文摘要
本发明涉及多孔聚烯烃的制备方法,此方法包括下列步骤:1)将至少一种结晶聚烯烃溶解在溶剂中,形成一种含0.1～50wt.%的聚烯烃溶液,和含5ppm～20wt.%的成核剂的初始聚烯烃溶液:2)将所得的聚烯烃溶液分散在非溶剂中以形成一个多相物系,其分散温度高于聚烯烃溶液中聚烯烃的结晶温度;3)将多相物系冷却并同时搅拌,冷却速率为0.05～10℃/min,直至温度低于聚烯烃溶液中聚烯烃的结晶温度时,由此形成坚韧的含聚烯烃的颗粒;4)将含聚烯烃的颗粒与液体分离;5)干燥含聚烯烃颗粒,其干燥温度低于初始聚烯烃溶液中聚烯烃的结晶温度。
文档编号A61K9/00GK1207749SQ96199755
公开日1999年2月10日 申请日期1996年11月15日 优先权日1995年12月6日
发明者R·塔巴克斯布拉特, H·F·奥瑟姆斯 申请人:Dsm有限公司