专利名称：表面活性剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种表面活性剂组合物，即使以高浓度含有特定的硫酸盐型表面活性剂，也可以制得在较宽的温度下具有良好的流动性、稀释时起泡性优异的洗净剂。
背景技术：
作为通常使用的硫酸盐型表面活性剂的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐或烷基醚硫酸盐， 在高浓度下流动性非常差，难以使用。为了解决该问题，在专利文献1中提出了下述表面活性剂组合物，其在(a)聚氧乙烯烷基醚硫酸盐或烷基醚硫酸盐中组合了(b) 1种以上具有碳原子数为4 M的烷基或烯基的甘油醚或二甘油醚以及(c)水溶性盐类，并且成分(a)的含量为40重量％以上。此外，在专利文献2中提出了下述表面活性剂组合物，其在(a)聚氧乙烯烷基醚硫酸盐或烷基硫酸盐中组合了(b’ )以R2O-(AO)m-R3表示的醇的环氧烷烃加成物和(c)水溶性盐类，并且成分(a)的含量为40重量％以上。然而，上述表面活性剂组合物在低温下(5°C )下长期保存后的流动性和稀释时的起泡性的观点中不能充分满足。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开平2006-265547号公报专利文献2 日本特开平2007-55997号公报
发明内容
本发明提供一种表面活性剂组合物，其含有以下成分(A)、(B)以及(C)，并且成分 (A)的含量为40 75重量％。(A)以下述通式(1)表示的硫酸盐型表面活性剂R1O-(PO)m(EO)nSO3M (1)(式中，R1表示碳原子数为8 18的饱和或不饱和烃基，PO表示氧化丙烯基，EO 表示氧化乙烯基，m、η表示平均加成摩尔数，m、η相同或不同，并且0 <m< 1、0 <η < 5， M表示阳离子。)(B)选自下述(B-I)和(Β-2)的一种以上的化合物(B-I)以下述通式( 表示的醇的环氧烷烃加成物R2O- (AO) t-R3(2)(式中，R2表示碳原子数为8 10的直链或支链的烷基或烯基，AO表示碳原子数为2 4的氧化烯基，t表示AO的平均加成摩尔数，其为0. 5 4. 0的数，R3表示氢原子或甲基。)(B-2)单烷基(碳原子数为6 18)甘油醚或单烯基(碳原子数为6 18)甘油醚
(C)水溶性盐类
具体实施例方式本发明的课题在于提供低温下(5°C )长期保存后的流动性和稀释时的起泡性优异的表面活性剂组合物。本发明人发现通过使用以上述通式(1)表示的特定的硫酸盐型表面活性剂，并将其和醇的环氧烷烃加成物以及水溶性盐类组合，可以得到低温下(5°C)长期保存后的流动性和稀释时的起泡性优异的表面活性剂组合物。根据本发明，可以得到低温下(5°C )长期保存后的流动性和稀释时的起泡性优异的表面活性剂组合物。本发明的组合物低温下(5°C )长期保存后的流动性和起泡性优异的原因认为是由于硫酸盐型表面活性剂具有特定量的氧化丙烯基，因此抑制了结晶形成。以下，进一步详细地说明本发明。本发明的表面活性剂组合物含有下述成分(A)、⑶以及(C)，并且成分㈧的含
量为40 75重量％。(A)以下述通式(1)表示的硫酸盐型表面活性剂R1O-(PO)m(EO)nSO3M (1)(式中，R1表示碳原子数为8 18的烃基，PO表示氧化丙烯基，EO表示氧化乙烯基，m、η表示平均加成摩尔数，m、η相同或不同，并且0<m<l、0<n<5，M表示阳离子。)(B)选自下述(B-I)和(B-2)的一种以上的化合物(B-I)以下述通式(2)表示的醇的环氧烷烃加成物R2O- (AO) t-R3(2)(式中，R2表示碳原子数为8 10的直链或者支链的烷基或烯基，AO表示碳原子数为2 4的氧化烯基，t表示AO的平均加成摩尔数，其为0. 5 4. 0的数，R3表示氢原子或甲基。)(B-2)单烷基(碳原子数为6 18)甘油醚或单烯基(碳原子数为6 18)甘油醚(C)水溶性盐类以下，详细地记载各成分。成分(A)在以通式(1)表示的硫酸盐型表面活性剂中，通式(1)中的R1的饱和或不饱和烃基的平均碳原子数为8 18，优选为8 16，更优选为10 14，更优选为12 14。此外， 从起泡能力、泡质细腻等性能方面出发，R1优选为来源于油脂原料的直链烷基。具体地，可以列举出辛基、癸基、月桂基、肉豆蔻基、鲸蜡基、硬脂基等。通式(1)中的PO的平均加成摩尔数m为0 < m < 1，从起泡性和低温稳定性的观点出发，优选为0. 1 0. 9，更优选为0. 2 0. 9，更优选为0. 2 0. 8，更优选为0. 3 0. 8。此外，通式(1)中的EO的平均加成摩尔数η为0<n< 5，从起泡性和低温稳定性的观点出发，优选为0. 5 4. 0，更优选为1. 0 3. 0，更优选为1. 0 2. 0。从制造时的反应性、起泡性以及低温稳定性的综合性观点出发，PO和EO的平均加成摩尔数优选PO为0. 1 0. 9且EO为0. 5 4. 0，更优选PO为0. 2 0. 9且EO为1. 0 3. 0，更优选PO为0. 3 0. 8且EO为1. 0 2. 0。此外，通式(1)中的M为形成盐的阳离子，例如可以列举碱金属离子、碱土金属离子、碱性氨基酸、铵离子、烷醇铵离子等。具体地，作为碱金属离子，可以列举钠离子、钾离子、锂离子等；此外，作为碱土金属离子，可以列举钙离子等；作为烷醇铵离子，可以列举三乙醇铵离子等。其中，更优选铵离子、钠离子、钾离子，进一步优选铵离子、钠离子。在以通式⑴表示的硫酸盐型表面活性剂中，PO和EO的加成顺序在各个平均加成摩尔数在所述范围内的条件下可以是无规的，从产生本发明的效果考虑，优选通式(1)所示顺序，即先加成PO再加成EO的顺序。涉及的烷基醚硫酸盐可以通过例如包括以下所示工序(I ) (III)的方法进行制造。工序(I )相对于1摩尔平均碳原子数为8 18的醇，以平均超过0摩尔且低于1摩尔的范围加成环氧丙烷的工序。工序(II )相对于工序(I )中得到的1摩尔环氧丙烷加成物，以平均超过0摩尔且低于5摩尔的范围加成环氧乙烷的工序。工序(III)将工序(II )中得到的烷氧基化物硫酸化，接着进行中和的工序。工序(I )中使用的醇的平均碳原子数为8 18，从原料的应用性、操作性的观点出发，优选为8 16，更优选为10 14，更优选为12 14。此外，从起泡能力、泡质这样的性能的观点出发，优选直链烷基。与上述醇反应的环氧丙烷的用量可以是规定的PO加成摩尔数得到的量。此外，在工序(II )中，与工序(I )中得到的环氧丙烷加成物反应的环氧乙烷的用量可以是规定的EO加成摩尔数得到的量。作为实施工序(I )和(II )的方法，可以使用现有公知的方法。即，在高压釜中加入醇和相对于醇为0. 5 1摩尔％作为催化剂的氢氧化钾等碱，升温·脱水，在130 160°C的温度下，分别使规定量的环氧丙烷和环氧乙烷进行加成反应。此时，加成形态是嵌段加成，并且以环氧丙烷加成[工序(I )]、环氧乙烷加成[工序(II )]的顺序进行。使用的高压釜优选具备搅拌装置、温度控制装置、自动导入装置。在工序(III)中，作为烷氧基化物的硫酸化的方法，可以列举使用三氧化硫(液体或气体)、含有三氧化硫气体、发烟硫酸、氯磺酸等，特别是从防止废硫酸、废盐酸等产生的观点出发，优选与烷氧基化物同时连续供给气体状或液状的三氧化硫。作为得到硫酸化物的中和方法，可以列举一边在规定量的中和剂中添加硫酸化物并搅拌，一边进行中和的分批式，以及在配管内连续供给硫酸化物和中和剂，用搅拌混合机进行中和的连续式，上述任意一种方法都可以。作为中和剂，可以列举碱金属氢氧化物、氨、 三乙醇胺等，优选为碱金属氢氧化物，特别优选为氢氧化钠。从输送费用以及流动性的观点出发，由此得到的以通式(1)表示的硫酸盐型表面活性剂在本发明的表面活性剂组合物中的含量为40 75重量％、优选为40 70重量％、 更优选为45 65重量％、更优选高于50重量％且在65重量％以下。成分⑶为选自下述(B-I)和(B-2)的1种以上的化合物。(B-I)以下述通式(2)表示的醇的环氧烷烃加成物R2O- (AO) t-R3(2)
(式中，R2表示碳原子数为8 10的直链或支链的烷基或烯基，AO表示碳原子数为2 4的氧化烯基，t表示AO的平均加成摩尔数，其为0. 5 4. 0的数，R3表示氢原子或甲基。)(B-2)单烷基(碳原子数为6 18)甘油醚或单烯基(碳原子数为6 18)甘油醚在通式⑵中，R2是碳原子数为8 10的直链或支链的烷基或烯基，从低臭化的观点出发，优选为直链烷基。从起泡性的观点出发，R2优选为碳原子数为8的基团；在混合烷基的情况下，碳原子数为8的烷基优选为50%以上、进一步优选为80%以上、特别优选为 98%以上。在通式⑵中，AO为碳原子数为2 4的氧化烯基，优选为氧化丙烯基(以下称为P0)和/或氧化乙烯基(以下称为E0)，PO和EO可以是嵌段、也可以是无规，优选为嵌段。从低温流动性以及低臭化的观点出发，更优选以Ρ0、Ε0的顺序排列成嵌段状，特别优选仅有P0。在通式O)的化合物中，从起泡性的观点出发，平均加成摩尔数t表示0. 5 4. 0 的数，优选为1. 0 4. 0、更优选为1. 5 3. 0。通式O)中的R3表示氢原子或甲基，优选为氢原子。成分(B-2)的单烷基(碳原子数为6 18)甘油醚或单烯基(碳原子数为6 18)甘油醚优选为以下述通式C3)表示的化合物。碳原子数优选碳原子数为6 11，更优选碳原子数为6 10，更优选碳原子数为8 10，特别优选碳原子数为8。
权利要求
1.一种表面活性剂组合物，其含有以下成分(A)、(B)以及(C)，并且成分(A)的含量为 40 75重量％ ；(A)以下述通式(1)表示的硫酸盐型表面活性剂， R1O-(PO)m(EO)nSO3M (1)式中，R1表示碳原子数为8 18的饱和或不饱和的烃基，PO表示氧化丙烯基，EO表示氧化乙烯基，m、η表示平均加成摩尔数，m、η相同或不同，并且0 < m < 1、0 < η < 5，M表示阳离子；(B)选自下述(B-I)和(Β-2)的一种以上的化合物， (B-I)以下述通式( 表示的醇的环氧烷烃加成物， R2O- (AO) t-R3(2)式中，R2表示碳原子数为8 10的直链或支链的烷基或烯基，AO表示碳原子数为2 4的氧化烯基，t表示AO的平均加成摩尔数，其为0. 5 4. 0的数，R3表示氢原子或甲基，(B-2)单烷基甘油醚或单烯基甘油醚，其中，烷基的碳原子数为6 18，烯基的碳原子数为6 18 ；(C)水溶性盐类。
2.如权利要求1所述的表面活性剂组合物，其中，成分(A)和成分(B)的重量比为(A)/(B) = 99/1 75/25。
3.如权利要求1或2所述的表面活性剂组合物，其中， 成分(A)和成分(C)的重量比为(A)/(C) = 99/1 85/15。
4.如权利要求1 3中任一项所述的表面活性剂组合物，其中， 在5°C下保存1周后的5°C的粘度为9万mPa · s以下。
5.如权利要求1 4中任一项所述的表面活性剂组合物，其中， (C)水溶性盐类的含量为0. 3 10重量％。
6.一种洗净剂组合物，其是在如权利要求1 5所述的表面活性剂组合物中混合成分 (A)以及成分(B)以外的表面活性剂和/或水而得到的。
全文摘要
本发明提供一种低温下(5℃)长期保存后的流动性和稀释时的起泡性优异的表面活性剂组合物。该表面活性剂组合物含有以下成分(A)、(B)以及(C)，并且成分(A)的含量为40～75重量％。(A)以下述通式(1)表示的硫酸盐型表面活性剂R1O-(PO)m(EO)nSO3M (1)，(式中，R1表示碳原子数为8～18的烃基，PO表示氧化丙烯基，EO表示氧化乙烯基，m、n表示平均加成摩尔数，m、n相同或不同，并且0＜m＜1、0＜n＜5，M表示阳离子)。(B)选自下述(B-1)和(B-2)的一种以上的化合物(B-1)以下述通式(2)表示的醇的环氧烷烃加成物R2O-(AO)t-R3 (2)，(式中，R2表示碳原子数为8～10的烷基或烯基，AO表示碳原子数为2～4的氧化烯基，t表示AO的平均加成摩尔数，其为0.5～4.0的数，R3表示氢原子或甲基)。(B-2)单烷基甘油醚或单烯基甘油醚，(C)水溶性盐类。
文档编号C11D3/04GK102264884SQ20098015218
公开日2011年11月30日 申请日期2009年12月24日 优先权日2008年12月24日
发明者井上雅喜, 土井康裕 申请人:花王株式会社