专利名称：含有含氟共聚物的污垢脱离剂及其制造方法
技术领域：
本发明涉及一种在纤维制品等中使用的污垢脱离剂及其制造方法。
背景技术：
作为能够容易地除去附着在纤维制品等被处理物品上的污垢的污垢脱离剂(也称为SR(Soil Release)剂)，已知有下述的各种共聚组合物，该共聚组合物以由具有氟代烷基的聚合性单体和具有亲水性基团的聚合性单体衍生出的结构单元作为主成分(参见特开昭59-204980号公报、特开平3-103411号公报、特开平11-49825号公报)。
作为得到这些共聚物的制备方法，实际上，由于具有氟代烷基的聚合性单体和具有亲水性基团的聚合性单体大多为互不相容的性状的物质，因而为了将这些单体混合物均匀溶解，多采用使用大量有机溶剂的聚合方法。
但是，在使用大量有机溶剂的聚合方法中，若有机溶剂有所残留，则存在污垢脱离剂中的VOC(Volatile Organic Compound，挥发性有机化合物)含量增多、或者污垢脱离剂易于引火的问题，并且，在聚合完成后去除有机溶剂时，需要长时间的有机溶剂去除工序，因而存在不能高效生产污垢脱离剂的问题。
专利文献1特开昭59-204980号公报专利文献2特开平3-103411号公报专利文献3特开平11-49825号公报根据最近的研究结果(EPA报告″PRELIMINARY RISKASSESSMENT OF THE DEVELOPMENTAL TOXICITY ASSOCIATEDWITH EXPOSURE TO PERFLUOROOCTANOIC ACID AND ITS SALTS″(http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoara.pdf))等，已经明确证实了PFOA(全氟辛酸，perfluorooctanoic acid)对环境可能带来的负荷，EPA(美国环保局)于2003年4月14日宣布要强化对PFOA的科学调查。
另一方面，联邦公报(Federal Register)(FR Vol.68，No.73/2003年4月16日[FRL-2303-8])(http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafr.pdf)、2003年4月14日(星期一)发布的EPA Environmental News FOR RELEASE“EPA INTENSIFIES SCIENTIFIC INVESTIGATION OF A CHEMICALPROCESSING AID”(http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoaprs.pdf)、2003年4月14日的EPA OPPT FACT SHEET(http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafacts.pdf)公布了调聚物(telomer)通过分解或代谢有生成PFOA的可能性。而且，还公布了调聚物可用于很多制品中，其中包括泡沫灭火剂、保健制品、洗涤制品；以及设置在地毯、纺织物、纸、皮革上的防水防油被覆物和防污加工被覆物。
发明内容
本发明的目的是提供一种污垢脱离剂的制造方法，该制造方法中几乎不使用有机溶剂，且高效地制造VOC含量少的污垢脱离剂。
本发明中采用表面活性剂来代替有机溶剂。表面活性剂虽不像有机溶剂那样具有溶解各种聚合性单体的效果，但通过表面活性剂的作用，互不相容的含有氟代烷基的聚合性单体和含有亲水性基团的聚合性单体可以相互分散、可容化，从而制备均匀的混合物，可通过聚合引发源的作用而进行共聚。
本发明涉及一种含氟共聚物组合物的制造方法，所述制造方法包括下述步骤在表面活性剂(B)的存在下，使单体混合物(A)进行聚合，以生成含氟共聚物，所述单体混合物(A)含有具有氟代烷基的聚合性单体和具有亲水性基团的聚合性单体，其含量为1重量％～99重量％，所述表面活性剂(B)含有具有氧亚烷基的表面活性剂，其含量为1重量％～99重量％，上述的重量％是基于成分(A)和成分(B)的合计量进行计算的，其中，单体混合物(A)和表面活性剂(B)的合计量相对于聚合体系为80重量％以上。
含氟共聚物组合物实质上含有含氟共聚物和表面活性剂(B)。
通过在含氟共聚物组合物中加入水，形成含氟共聚物分散在水中的乳液(水包油乳液)，从而得到污垢脱离剂。此时，可根据需要，重新添加表面活性剂。并且，为了使共聚物的粘度降低从而容易分散在水中，可以在分散到水中前预先混合本发明的含氟共聚物组合物和聚亚烷基二醇。
本发明几乎不使用以往所需要的大量的有机溶剂就能得到完成，无需长时间的有机溶剂的去除工序，能够高效生产VOC含量少的污垢脱离剂。
具体实施例方式
本发明中，使以具有氟代烷基的聚合性单体和具有亲水性基团的聚合性单体为主成分的单体混合物通过聚合引发源的作用而进行共聚。可以根据需要将单体混合物(A)和表面活性剂(B)的混合物加热至60℃以上，或者使用均化器等强制乳化机进行乳化，从而使混合物均匀化。表面活性剂的量相对于成分(A)和成分(B)的合计量为70重量％以下，例如为50重量％以下，特别为30重量％以下，并且为2重量％以上，例如为3重量％以上，特别可以为5重量％以上。
为了降低聚合中/聚合后的粘度，相对于100重量份的含氟共聚物(即，相对于100重量份的单体混合物(A))，可以添加5重量份～200重量份的平均分子量为200～5,000的聚亚烷基二醇。作为聚亚烷基二醇，特别优选为聚乙二醇，添加的时机可以是在聚合前/聚合中/聚合后的任何时候。
具有氟代烷基的聚合性单体可以是(甲基)丙烯酸酯。具有氟代烷基的聚合性单体例如可以是通式1所示的单体。
通式1H2C＝CXCOO-Y-Rf通式1中，X为氢原子、甲基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原予、CFX1X2基、氰基、碳原子数为1～20的直链状或支链状的氟代烷基、取代或无取代的苄基、取代或无取代的苯基，并且CFX1X2基中，X1和X2为氢原子、氟原子或氯原子；Y是碳原子数为1～10的脂肪族基、碳原子数为6～10的芳香族基或环状脂肪族基、-CH2CH2N(R1)SO2-基或-CH2CH(OY1)CH2-基，并且-CH2CH2N(R1)SO2-基中，R1是碳原子数为1～4的烷基，-CH2CH(OY1)CH2-基中，Y1为氢原子或乙酰基；Rf是碳原子数为1～21的直链状或支链状的氟代烷基。
上述通式1中，Rf基优选为全氟代烷基。Rf基的碳原子数为1～12，例如为1～6，特别为1～4。Rf基的实例为-CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-CF2CF(CF3)2、-C(CF3)3、-(CF2)4CF3、-(CF2)2CF(CF3)2、-CF2C(CF3)3、-CF(CF3)CF2CF2CF3、-(CF2)5CF3、-(CF2)3CF(CF3)2、-(CF2)4CF(CF3)2、-(CF2)7CF3、-(CF2)5CF(CF3)2、-(CF2)6CF(CF3)2、-(CF2)9CF3、-(CF2)11CF3等。
作为通式1的具体实例，例如可以举出以下化合物，但是并不限于这些化合物。
上述式中，Rf是碳原子数为1～21的直链状或支链状的氟代烷基。
具有氟代烷基的聚合性单体可以是2种以上的混合物。
在具有亲水性基团的聚合性单体中，亲水性基团优选为氧亚烷基(优选为氧乙烯基或氧丙烯基)(氧亚烷基的数目可以为例如1～50)。
具有亲水性基团的聚合性单体例如可以是通式2所示的单体。
通式2H2C＝CXCOO-(RO)n-X通式2中，X是氢原子或甲基，R是碳原子数为2～6的亚烷基，n是1～50的整数。
作为通式2的具体实例，例如可以举出以下化合物，但是并不限于这些化合物。
H2C＝CHCOO-CH2CH2O-HH2C＝C(CH3)COO-CH2CH2O-HH2C＝CHCOO-(CH2CH2O)9-HH2C＝C(CH3)COO-(CH2CH2O)9-HH2C＝C(CH3)COO-(CH2CH2O)9-CH3H2C＝C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-CH3H2C＝C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)9-HH2C＝CHCOO-(CH2CH(CH3)O)9-HH2C＝C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)9-CH3H2C＝C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)12-CH3H2C＝C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)40-CH3H2C＝C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
具有亲水性基团的聚合性单体可以是2种以上的混合物。
在本发明的共聚物中，具有氟代烷基的聚合性单体的量相对于具有氟代烷基的聚合性单体和具有亲水性基团的聚合性单体的合计量(特别为共聚物)优选为20重量％～90重量％，特别为30重量％～80重量％的范围。该具有氟代烷基的聚合性单体的量若为20重量％～90重量％，则可以防止油污的进入，并且由于存在亲水性而使得污垢脱离性提高。因此，具有亲水性基团的聚合性单体的量相对于具有氟代烷基的聚合性单体和具有亲水性基团的聚合性单体的合计量优选为10重量％～80重量％，特别为20重量％～70重量％的范围。
在本发明的共聚物中，为了提高污垢脱离性的耐久性等，也可以加入其它聚合性单体，其它聚合性单体的量相对于共聚物为0重量％～40重量％，例如为0.5重量％～20重量％。即，具有氟代烷基的聚合性单体和具有亲水性基团的聚合性单体的合计量相对于单体混合物(A)可以为60重量％以上，特别为80重量％以上。其它聚合性单体可以是2种以上的混合物。
作为其它聚合性单体的具体实例，例如，可举出二丙酮丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸羟甲酯、3-氯-2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨乙基(甲基)丙烯酸酯、丁二烯、氯丁二烯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、马来酸衍生物、氯乙烯、(甲基)丙烯酸甘油酯、苯乙烯、乙酰基乙酰氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烷基酯等，但是并不限于这些实例。
含氟共聚物的平均分子量为1000～1000000，优选为5000～200000。若平均分子量为1000～1000000，则可以得到充分的污垢脱离性，并且处理液粘度低，使得操作性良好。平均分子量为利用凝胶渗透色谱法求得的聚苯乙烯换算值。
本发明的共聚物可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物、接枝共聚物。
表面活性剂(B)中含有具有氧亚烷基(亚烷基的碳原子数为2～6，特别为2或3)的表面活性剂。具有氧亚烷基的表面活性剂可以是阴离子性、阳离子性、非离子性、两性的各种表面活性剂，特别优选为非离子性。具有氧亚烷基的表面活性剂特别优选HLB值为12以下或平均分子量为400以下的表面活性剂。在具有氧亚烷基的表面活性剂中，氧亚烷基的数目为1～50，例如可为2～20。
表面活性剂(B)中除含有具有氧亚烷基的表面活性剂之外，还可以含有阴离子性、阳离子性、非离子性或两性的其它表面活性剂。其它表面活性剂的量相对于表面活性剂(B)为50重量％以下，例如可为10重量％以下。
作为表面活性剂的具体示例，可以举出聚氧亚烷基异癸基醚、聚氧乙烯异十三烷基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯仲烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯十六烷基醚等。
为了得到本发明的共聚物，只要能够制备单体和表面活性剂的均匀混合物，可以任意选择各种聚合反应的方式和条件。聚合例如可以于60℃～120℃进行1小时～10小时。例如可以采用如下的方式预先制备含有单体混合物(A)、表面活性剂(B)的组合物，将该组合物和聚合引发剂连续地投入到反应槽(例如，分批式反应容器和反应管)中，进行聚合。
可以通过聚合引发源(即，聚合引发剂)的作用使单体进行共聚。作为聚合引发源，可以使用例如过氧化物、偶氮化合物、过硫酸类化合物等的聚合引发剂。聚合引发源的量相对于单体混合物(A)的重量为10重量％以下，例如可以为0.01重量％～2.00重量％。
聚合时，除了单体混合物(A)、表面活性剂(B)、聚合引发剂以外，根据需要，还可以添加有机溶剂、链转移剂、水、水溶性高分子。聚合体系含有单体混合物(A)、表面活性剂(B)、聚合引发剂、以及基于需要添加的有机溶剂、链转移剂、水、水溶性高分子。单体混合物(A)和表面活性剂(B)的合计量相对于聚合体系为80重量％以上，一般为85重量％以上，例如为90重量％以上，特别为95重量％以上，最好为98重量％以上。
优选实质上不使用有机溶剂(有机溶剂相对于成分(A)和成分(B)的合计为1.0重量％以下，特别为0.5重量％以下)、特别是完全不使用有机溶剂(有机溶剂相对于成分(A)和成分(B)的合计为0.2重量％以下，特别为约0.01重量％以下)，从而更有效地发挥本发明的效果。但是，为了溶解聚合引发剂等，也可以在聚合前添加少量有机溶剂(相对于成分(A)和成分(B)的合计为5重量％以下，特别为1重量％以下)。作为有机溶剂的具体示例，可以举出丙酮、丁酮等酮类；乙酸乙酯、乙酸甲酯等酯类；丙二醇、二丙二醇单甲醚、二丙二醇、三丙二醇等二醇类；乙醇、异丙醇等醇类；N-甲基-2-吡咯烷酮等。
为了在共聚时进行分子量调节，可以将公知的含有巯基的化合物用作链转移剂，作为其具体例，可以举出2-巯基乙醇、烷基硫醇等。链转移剂的量相对于成分(A)和成分(B)的合计量为3重量％以下，特别为1重量％以下。
并且，也可以在聚合前添加少量(相对于成分(A)和成分(B)的合计量为5重量％以下，特别为1重量％以下)的水和水溶性高分子。作为水溶性高分子的具体示例，可以举出聚(甲基)丙烯酸、阳离子化纤维素、聚乙烯醇等。
通过将本发明的含氟共聚物组合物分散在水中得到污垢脱离剂。污垢脱离剂中的水的量可以为例如10重量％～95重量％。向水中分散时，可以添加阴离子性、阳离子性、非离子性、两性的各种表面活性剂，还可以添加聚(甲基)丙烯酸、阳离子化纤维素、聚乙烯醇等水溶性高分子。特别优选添加阳离子性表面活性剂，优选阳离子性表面活性剂在污垢脱离剂中的含量为0.1重量％～10.0重量％。分散时，除采用通常的搅拌来进行之外，还可以使用混合器或均化器等强制乳化机来进行。
本发明的污垢脱离剂中，VOC含量可以为3重量％以下，例如为1重量％以下，特别为0.5重量％以下，最好为0％。并且，本发明的污垢脱离剂可以含有1重量％～50重量％的平均分子量为200～5000的聚亚烷基二醇。
将本发明的污垢脱离剂以水进行稀释之后，可以利用任意的方法应用至纤维制品等被处理物品。例如，使用浸渍涂布、溅射涂布等方法。通过使污垢脱离剂附着在被处理物品上而表现出污垢脱离性。
必要时也可以并用其它掺杂剂(blender)。例如可并用防水防油剂、防皱剂、防缩剂、抗菌剂、颜料、涂料等。
应用了本发明的污垢脱离剂的被处理物品必要时也可以进行熟化(curing)。
作为被处理物品，没有特别限制，除纤维制品外，还可以举出石材、滤器(例如，静电滤器)、防尘罩、玻璃、纸、木、皮革、毛皮、石棉、砖、水泥、金属及氧化物、陶瓷制品、塑料、涂面及石膏等。
实施例下面举出实施例、比较例及试验例对本发明进行详细说明。但是，毫无疑问，这些说明并不对本发明进行限定。
污垢脱离性、防油性的测定方法如下。
污垢脱离性污垢脱离性的试验采用纤维制品按如下方式进行。即，将7cm见方的试验布在水平铺开的吸取纸上展开，滴加一滴将0.1重量％的碳黑分散在三油精中而得的物质作为污垢，将聚乙烯片置于其上，然后放置500g的砝码，60秒后取下砝码和聚乙烯片，在室温下放置1小时，使污垢附着在试验布上。然后，将压舱布(ballast cloth)加到试验布上并将其调整为500g，使用12.5g的洗涤剂(商品名LION公司制Super Compact Top)，用电力洗衣机，在水量为25升、水温为40℃的条件下洗涤5分钟，然后漂净，室温干燥。将干燥后的试验布上所残存的污迹污垢的状态与判定用标准照片板进行比较，将其表示为与污垢脱离性能相应的判定级别(参见表1)，所述判定用标准照片板使用AATCC-TM130-2000(美国纺织化学师与配色师协会检测方法130-2000)照片板。
表1污垢脱离性的判定级别
防油性防油性的试验采用纤维制品按照AATCC-TM118-2000进行。即，将试验布水平展开，滴加1滴表2中所示的试验溶液，以30秒后的浸透状态进行判定。当防油性较差时，在空气中油污进入被处理物品，变得难以除去，因此防油性成为与污垢脱离性(SR性)的试验同等重要的评价指标。
表2防油性的判定级
按照如下的制造例，制造污垢脱离剂。
制造例1在四颈烧瓶中混合31g的CF3CF2(CF2CF2)nCH2CH2OOCCH＝CH2(n＝3、n＝4、n＝5的化合物的混合物，n的平均值为3.1)、15g的CH3-(OCH2CH2)8-OOCC(CH3)＝CH2、4g的3-氯-2-羟丙基甲基丙烯酸酯、50g的聚氧乙烯(3)异十三烷基醚、0.3g的2-巯基乙醇，在搅拌下将该混合液加热至80℃，得到均匀的混合液。用氮充分置换体系内的氧后，加入0.3g的2，2’-偶氮二异丁腈，在搅拌下于80℃进行5小时的共聚反应，得到含氟共聚物。接着加入2.5g三甲基烷基氯化铵、并加入离子交换水，于80℃使用混合机进行充分地分散，制备含氟共聚物的含量为20重量％的污垢脱离剂组合物。污垢脱离剂的组成如表3所示。
制造例2将聚氧乙烯(3)异十三烷基醚变更为聚氧乙烯(4)异癸基醚，除此之外，采用与制造例1相同的步骤，进行制备。污垢脱离剂的组成如表3所示。
制造例3将聚氧乙烯(3)异十三烷基醚的添加量变更为12.5g，除此之外，采用与制造例1相同的步骤，进行制备。污垢脱离剂的组成如表3所示。
比较制造例1将聚氧乙烯(3)异十三烷基醚的添加量变更为0g，除此之外，采用与制造例1相同的步骤，进行制备。污垢脱离剂的组成如表3所示。
制造例4将CF3CF2(CF2CF2)nCH2CH2OOCCH＝CH2(n＝3、n＝4、n＝5的化合物的混合物，n的平均值为3.1)变更为C4F9CH2CH2OCOCCl＝CH2，除此之外，采用与制造例1相同的步骤，进行制备。污垢脱离剂的组成如表3所示。
比较制造例2将CH3-(OCH2CH2)8-OOCC(CH3)＝CH2变更为C18H37-OOCCH＝CH2，除此之外，采用与制造例1相同的步骤，进行制备。污垢脱离剂的组成如表3所示。
制造例5在四颈烧瓶中混合31g的CF3CF2(CF2CF2)nCH2CH2OOCCH＝CH2(n＝3、n＝4、n＝5的化合物的混合物，n的平均值为3.1)、15g的CH3-(OCH2CH2)8-OOCC(CH3)＝CH2、4g的3-氯-2-羟丙基甲基丙烯酸酯、50g的聚氧乙烯(3)异十三烷基醚、0.3g的2-巯基乙醇，在搅拌下将该混合液加热至80℃，得到均匀的混合液。用氮充分置换体系内的氧后，加入0.3g的2，2’-偶氮二异丁腈，在搅拌下于80℃进行5小时的共聚反应，得到含氟共聚物。接着加入25g聚乙二醇(300)、2.5g三甲基烷基氯化铵、并加入离子交换水，于80℃使用混合机使其充分地分散，制备含氟共聚物的含量为20重量％的污垢脱离剂组合物。污垢脱离剂的组成如表3所示。
制造例6将CF3CF2(CF2CF2)nCH2CH2OOCCH＝CH2(n＝3、n＝4、n＝5的化合物的混合物，n的平均值为3.1)变更为C4F9CH2CH2OCOCH＝CH2，并将聚氧乙烯(3)异十三烷基醚变更为聚氧乙烯(4)异癸基醚，除此之外，采用与制造例5相同的步骤，进行制备。污垢脱离剂的组成如表3所示。
制造例7将聚氧乙烯(4)异癸基醚变更为聚氧乙烯(1)聚氧丙烯(4)十六烷基醚，除此之外，采用与制造例6相同的步骤，进行制备。污垢脱离剂的组成如表3所示。
如下面的实施例和比较例所示，进行使用了污垢脱离剂的处理。
实施例1将4g制造例1中制备的污垢脱离剂与96g水进行混合，得到处理液。将棉斜纹布和65％聚酯、35％棉的混纺斜纹布浸渍于其中，用辊进行挤压，使其浸压湿吸水率(wet pickup)分别为60质量％、55质量％。接着将布于110℃干燥两分种，进一步于160℃加热处理1分钟，完成污垢脱离剂处理。测定这些布的污垢脱离性和防油性。结果示于表4。
实施例2～7和比较例1～2将污垢脱离剂分别变更为制造例2～7和比较制造例1～2得到的污垢脱离剂，除此之外，采用与实施例1相同的步骤进行试验。结果示于表4。
表3污垢脱离剂的组成
表4污垢脱离性和防油性
权利要求
1.一种含氟共聚物组合物的制造方法，所述制造方法包括下述步骤使含有单体混合物(A)和表面活性剂(B)的聚合体系进行聚合，以生成含氟共聚物，所述单体混合物(A)含有具有氟代烷基的聚合性单体和具有亲水性基团的聚合性单体，其含量为1重量％～99重量％，所述表面活性剂(B)含有具有氧亚烷基的表面活性剂，其含量为1重量％～99重量％，上述的重量％是基于成分(A)和成分(B)的合计量进行计算的；其中，单体混合物(A)和表面活性剂(B)的合计量相对于聚合体系为80重量％以上。
2.如权利要求1所述的制造方法，其中，聚合体系中除含有单体混合物(A)和表面活性剂(B)之外还含有聚合引发剂，并进一步根据需要含有选自由链转移剂、水以及水溶性高分子组成的组中的至少一种成分。
3.如权利要求1所述的制造方法，其中，所述制造方法实质上不使用有机溶剂。
4.如权利要求1所述的制造方法，其中，作为单体混合物(A)，除了含有具有氟代烷基的聚合性单体和具有亲水性基团的聚合性单体之外，还含有可与上述单体共聚的其它聚合性单体。
5.如权利要求1所述的制造方法，其中，所述具有氟代烷基的聚合性单体和具有亲水性基团的聚合性单体的合计量相对于单体混合物(A)为60重量％以上，特别为80重量％以上。
6.如权利要求1所述的制造方法，其中，在聚合前或聚合中或聚合后，相对于每100重量份的含氟共聚物添加5重量份～200重量份的平均分子量为200～5,000的聚亚烷基二醇。
7.如权利要求1所述的制造方法，其中，具有氟代烷基的聚合性单体由通式1表示，所述通式1为H2C＝CXCOO-Y-Rf，通式1中，X为氢原子、甲基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基、氰基、碳原子数为1～20的直链状或支链状的氟代烷基、取代或无取代的苄基、取代或无取代的苯基，并且CFX1X2基中，X1和X2为氢原子、氟原子或氯原子；Y是碳原子数为1～10的脂肪族基、碳原子数为6～10的芳香族基或环状脂肪族基、-CH2CH2N(R1)SO2-基或-CH2CH(OY1)CH2-基，并且-CH2CH2N(R1)SO2-基中，R1是碳原子数为1～4的烷基；-CH2CH(OY1)CH2-基中，Y1为氢原子或乙酰基；Rf是碳原子数为1～21的直链状或支链状的氟代烷基。
8.如权利要求1所述的制造方法，其中，具有亲水性基团的聚合性单体由通式2表示，所述通式2为H2C＝CXCOO-(RO)n-X，通式2中，X是氢原子或甲基，R是碳原子数为2～6的亚烷基，n是1～50的整数。
9.如权利要求1所述的制造方法，其中，具有氧亚烷基的表面活性剂的HLB值为12以下或平均分子量为400以下。
10.如权利要求1～9任意一项所述的制造方法，在所述制造方法中，预先制备含有单体混合物(A)和表面活性剂(B)的组合物，将该组合物和聚合引发剂连续投入到反应槽中，进行聚合。
11.一种污垢脱离剂的制造方法，该方法包括下述步骤在由权利要求1～10的任意一项所述的方法所得到的含氟共聚物组合物中加入水，以形成在水中分散有含氟共聚物的乳液。
12.一种污垢脱离剂，其中，所述污垢脱离剂是采用权利要求11所述的方法进行制造的。
13.如权利要求12所述的污垢脱离剂，其中，所述污垢脱离剂中含有1重量％～50重量％的平均分子量为200～5000的聚亚烷基二醇。
14.如权利要求12所述的污垢脱离剂，其中，所述污垢脱离剂含有0.1重量％～10.0重量％的阳离子性表面活性剂。
15.一种被处理物品的处理方法，其中，所述处理方法包括将权利要求12所述的污垢脱离剂附着在被处理物品上的步骤。
16.一种被处理物品，其中，所述被处理物品经权利要求15所述的方法进行了处理。
全文摘要
本发明提供一种含有含氟共聚物的污垢脱离剂及其制造方法，所述污垢脱离剂是通过在含氟共聚物组合物中加入水以形成在水中分散有含氟共聚物的乳液的形式而得到的，所述含氟共聚物组合物的制造方法包括下述步骤使单体混合物(A)在表面活性剂(B)的存在下进行聚合，以生成含氟共聚物，所述单体混合物(A)含有具有氟代烷基的聚合性单体和具有亲水性基团的聚合性单体，其含量为1重量％～99重量％，所述表面活性剂(B)含有具有氧亚烷基的表面活性剂，其含量为1重量％～99重量％。其中，单体混合物(A)和表面活性剂(B)的合计量相对于聚合体系为80重量％以上。
文档编号D06M15/277GK1972966SQ20058002081
公开日2007年5月30日 申请日期2005年6月16日 优先权日2004年6月25日
发明者久保田浩治 申请人:大金工业株式会社