专利名称：：其中在催化剂床之前使用防护床的制备亚烷基二醇的方法
技术领域：
：本发明涉及通过催化水解制备亚烷基二醇的方法。
背景技术：
：亚烷基二醇(特别是单亚烷基二醇)具有既定的商业利益。例如在防冻组合物中使用单亚烷基二醇作为溶剂和在生产例如用于纤维或瓶子的聚对苯二曱酸亚烷基酯中作为基础材料。通过液相水解环氧烷生产亚烷基二醇是已知的。通常通过添加大量过量水，例如20-25mol水/mol环氧烷，从而进行水解。该反应被视为亲核取代反应，从而发生环氧烷的开环，其中水充当亲核试剂。由于最初形成的单亚烷基二醇也充当亲核试剂，因此通常形成单亚烷基二醇、二亚烷基二醇和更高的亚烷基二醇的混合物。为了增加对单亚烷基二醇的选择性，需要抑制在最初产物和环氧烷之间的二次反应，所述二次反应与环氧烷的水解发生竟争。抑制二次反应的一种有效方式是增加存在于反应混合物内的水的相对量。尽管这一措施改进对生产单亚烷基二醇的选择性，但它产生的问题是必需除去大量的水以回收产物。已经有很多努力致力于发现在不必使用大量过量水的情况下增加反应选择性的替代方式。在催化体系中，可采用较小过量的水，将环氧烷水解成亚烷基二醇。因此，这些努力通常集中在选择活性更大的水解催化剂上，在文献中已经公开了各种催化剂。已经研究了酸性和碱性水解催化剂，可以看出使用酸性催化剂提高反应速度但不会明显影响选择性，而使用碱性催化剂，通常获得对于单亚烷基二醇的较低选择性。在降低的水量下，促进对单亚烷基二醇产物较高选择性的催化方法是已知的(例如EP-A-0156449、US-A-4982021、US-A-5488184、US-A-6153801和US-A-6124508)。这种催化剂通常包括强碱性(阴离子交换树脂，其常常具有季铵或季鳞正电性络合位点，与一个或更多个阴离子(例如金属化物、卣素、碳酸氢根、亚硫酸氢根或羧酸根)配位，且当在高温下使用时通常最有效。但阴离子交换树脂共有的一个缺点是它们对热的耐受度有限且易于溶胀。在国际专利说明书No.WO02/098828中，这一溶胀归因于所述催化剂树脂的热降解及该树脂与EO的反应。催化剂溶胀是有问题的，因为它可导致反应物通过反应器的流速减慢或者受阻。因此，致力于开发减小热溶胀的方法。在现有技术中，公开了减小水解催化剂的热溶胀的方法。在US-A-6137015中，公开了含阴离子交换树脂的工艺，例如如US-A-5488184所述的工艺，特别是在大于951C的温度下，如何承受不希望的溶胀。这一文献进一步描述了最小化这种溶胀的方法，该方法包括将含二氧化碳和碱的添加剂组合加到反应混合物中，其加入量足以维持pH介于5.0至9.0。在EP-A-1140749中，公开了通过添加相对少量酸性离子交换树脂提高碱性离子交换树脂的稳定性来减小催化剂溶胀。US-A-6160187提出通过使用绝热反应器来最小化阴离子交换树脂溶胀的方法。US-A-2002/082456描述了通过循环来自含有基于阴离子交换树脂的催化剂的反应器的反应器输出物经过该反应器而减小阴离子交换树脂基催化剂的溶胀率的方法。因此该文献的努力集中在减小热溶胀的方式上，迄今为止其教导了所述热溶胀是催化剂溶胀的主要原因。但尽管存在上述提议，减小催化剂溶胀的问题尚未得到充分解决，催化剂溶胀仍然是使用离子交换树脂催化剂提供成功的工业规模催化水解方法的阻碍。
发明内容本发明提供通过催化水解相应的环氧烷制备亚烷基二醇的方法，所述方法包括i)首先使含有来自环氧烷高温水解的产物物流的至少一种原料通过含固体化合物的单独的防护床，所述固体化合物能捕集诱导催化剂溶胀的痕量化合物；和ii)然后使处理过的原料和任选的至少一种其它原料通过含离子交换树脂基水解催化剂的催化剂床。本发明还提供通过催化水解相应的环氧烷制备亚烷基二醇的方法，所述方法包括i)首先使含环氧烷的至少一种原料通过含固体化合物的单独的防护床，所述固体化合物能捕集诱导催化剂溶胀的痕量化合物；和ii)然后使处理过的原料和任选的至少一种含水的其它反应原料通过含离子交换树脂基水解催化剂的催化剂床。本发明进一步提供通过催化水解相应的环氧烷制备亚烷基二醇的方法，所述方法包括i)首先使至少一种反应原料通过两个或更多个单独的防护床之一，所述防护床包括能捕集诱导催化剂溶胀的痕量化合物的固体化合物，所述防护床包含在平行设置的两个或更多个单独的容器内，和其中所述容器具有相关的切换设备，从而在操作中原料可以在容器之间切换；和ii)然后使所述处理过的原料和和任选的至少一种其它反应原料通过含离子交换树脂基水解催化剂的催化剂床；其中至少一种反应原料含有环氧烷，和其中在预定的时间切换原料，从而使它通过两个或更多个单独的防护床中的另一个。本发明另外提供离子交换树脂在环氧烷水解成相应的亚烷基二醇的方法中作为防护床材料以捕集诱导催化剂溶胀的痕量化合物的用途。附图示出了在实施例中所使用的反应器排布的示意图。具体实施例方式现已令人惊奇地发现在环氧烷水解成亚烷基二醇中存在另一类型的催化剂树脂溶胀，我们将它归因于由常规工业反应原料内的杂质引起。这些痕量化合物看起来引起催化剂材料过分的和指数溶胀和降解。以前从未意识到催化剂的溶胀可由这些杂质引起。因此，在本发明中，与含水解催化剂的催化剂床串联使用含固体化合物的防护床，所述固体化合物能捕集不希望的化合物，和至少一种反应原料通过防护床，之后通到含水解催化剂的催化剂床(下文称为"催化剂床")内。已经发现特别是在采用工业原料的情况下，在催化水解环氧烷中使用防护床会在很大程度上减小水解催化剂的溶胀，因此减小源自于这类溶胀的任何工艺扰动。此处所使用的"防护床"是指与催化剂床串联且在所述催化剂床上游的反应床，其包括能从催化水解反应原料中除去对催化剂的稳定性或活性有害的化合物的设备。在本发明中，防护床包括能捕集导致催化剂过分的和指数溶胀的化合物。本领域的技术人员能容易地确定用于消除或减小离子交换树脂水解催化剂的指数溶胀的合适固体化合物，"单独的防护床"打算指的是与水解催化剂分开和不与之成为一体的催化剂床。此处所使用的术语"捕集痕量的化合物"是指通过化学或物理方式从反应原料中除去所述化合物，其中包括但不限于使所述化合物反应和吸收所述化合物。在本发明的一个实施方案中，防护床包括在催化水解反应器内在床。在本发明的优选实施方案中，防护床容纳在与含催化剂床的反应器容器串联的单独反应器容器内。在本发明的另一优选实施方案中，防护床包括两个或更多个如4个平行设置的单独的容器，其配有允许在容器之间切换工艺的相关切换设备，从而维持该工艺连续操作。这一设置便于在操作过程中耗尽防护床内的固体化合物。可在这一实施方案中使用的合适的切换设备是本领域技术人员已知的。当能捕集诱导催化剂溶胀的痕量化合物的固体化合物被耗尽时或者在另一预定的时间，原料可在平行的防护床容器之间切换。预定的时间是确保连续工艺操作尽可能长的任何合适的时间段，且当然可随着工艺条件例如防护床材料的性质和用量、工艺温度等而变化。作为最大值，预定时间是当催化剂床被耗尽时的时间；预定时间也可以是该时间的分数。替代地，预定时间可以是水解催化剂被耗尽和需要更换的时间。在本发明的一个优选的实施方案中，在防护床内的固体化合物选自强碱性离子交换树脂，其中包括碳酸氢根、氯离子、氢氧根、硫酸根和硫代硫酸根型，例如以商标LEWATITM500WS、AMBERJBT4200、DOWEXMSA-1、MARATHON-A、MARATHON-MSA和ReillexHPQ已知的那些；弱碱性离子交换树脂，例如以商标DU0LITEA368、AMBERLYSTA-21、AMBERLITEIRS-67、AMBERLITEIRA-94、AMBERLITEIRA-96、DOWEX66、DIAIONWAIO、DIAI0NWA20、DIAI0NWA21J、DIAI0NWA30、PUROLITEA100、PUROLITE103、LEWATITS100MB和LEWATITS100Gl已知的那些；弱酸性离子交换树脂，例如以商标AMBERLITEIRC-50、AMBERLITEGC-50、AMBERLITEIRP-64、AMBERLITEIRP-88、AMBERLITEIRC-86、AMBERLITEIRC-76、IMACHP336和LEWATITCNP80已知的那些；强酸性离子交换树脂，例如以商标AMBERLYST15、AMBERJET1500H、AMBERJET1200H、DOWEXMSC-1、DIANONSKIB、LEWATITVPOC1812、LEWATITS100MB和LEWATITS100Gl已知的那些；活性碳；固体载体上的硫代硫酸盐；分子筛、沸石；硅胶；和固体载体上的一种或多种金属，例如在单块载体上的Mn/Cu、固体铁促进的氧化铝栽体或在碳上的K/Pt。可在本发明方法的催化剂床中使用的催化剂是本领域已知的。优选的催化剂是含离子交换树脂作为固体载体的那些。更优选催化剂包括碱性离子交换树脂作为固体栽体，特别是其中碱性基团是季铵或季憐的强碱性(阴离子)离子交换树脂。在本发明进一步优选的实施方案中，防护床和催化剂床二者均包括强碱性离子交换树脂。非常合适的实例是AMBERJET4200，即一种具有碳酸氢根阴离子的季铵离子交换树脂。术语"反应原料"或"原料"打算包括在反应过程中通过催化剂床的任何化合物或化合物的混合物。在本发明中，可在没有任何处理或纯化的情况下，直接使用来自工业装置的一种或多种反应原料。本发明可用于催化水解环氧烷，其中反应原料包括水和环氧烷。它也可应用到其中反应原料包括来自环氧烷高温水解反应器的亚烷基二醇和水产物物流以及视需要来自直接氧化工艺的附加的相应环氧烷的工艺中。本发明的环氧烷原料可包括纯化的环氧烷。这一环氧烷也可与其它试剂(例如水)混合。此外，本发明的环氧烷原料可包括来自工业环氧烷装置的环氧烷，其未经进一步纯化或者已经经历一种或多种纯化处理，例如通过蒸镛纯化处理。在本发明中，一种或多种反应原料通过防护床，之后进入催化剂床。在本发明的一个实施方案中，含环氧烷的原料通过防护床，之后进入催化剂床。然后将含水的至少一种其它原料进料到催化剂床内。在本发明的一个实施方案中，至少一种其它原料可包括来自相应环氧烷高温水解的亚烷基二醇和水产物物流。在本发明的另一实施方案中，含来自相应环氧烷高温水解的亚烷基二醇和水产物物流的原料通过防护床，之后进入催化剂床。这一原料仍可含有足量未反应的环氧烷以供转化成二醇。但当需要补充的氧化物时，也可使含环氧烷的其它反应原料通过相同或不同的防护床，或者可在未首先通过防护床的情况下通到催化剂床内。在本发明的方法中用作原料的环氧烷具有其常规的定义，即它们是在其分子内具有相邻的氧化物(环氧基)基团的化合物。特别合适的是下述通式的环氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中W-R4独立地代表氢原子或具有l-6个碳原子的任选取代的烷基。R1、R2、113和/或r所表示的任何烷基优选具有l-3个碳原子。作为取代基，可存在非活性部分，例如羟基。优选地，R1、W和113代表氢原子，和R^代表未取代的C「C3烷基，和R1、R2、113和W更优选全部代表氢原子。因此，合适的环氧烷的实例包括环氧乙烷、环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、2，3-环氧丁烷和缩水甘油。在本发明中，最优选的环氧烷是环氧乙烷。环氧烷的制备是本领域技术人员公知的。在环氧乙烷的情况下，的乙烯直接氧化例如通过空气或氧气氧化来制备。但来自工业装置的任何环氧乙烷原料都是合适的。有利的是，在不使用过量水的情况下进行环氧烷的水解，在本发明的方法中，在催化水解反应器内水的用量范围为l-15摩尔/摩尔环氧烷是非常合适的，基于相同的基准，用量范围为l-6是优选的。在本发明的方法中，当供应仅仅4或5摩尔水/摩尔环氧烷时，常常已经实现了对于单亚烷基二醇的高选择性。在本发明的一些实施方案中，可能有益的是添加二氧化碳到催化反应器中。该二氧化碳可方便地直接加入到反应器中，或者可在防护床之前或之后加入到反应原料之一中。若要添加二氧化碳，则所添加的二氧化碳量可以变化，以相对于其它反应参数(特别是所使用的催化剂类型)获得最佳的性能。但基于催化反应器内反应物的总量，所添加的量优选小于0.lwt%，更优选小于0.01wt%。在反应混合物中，当由反应器出口处的含量测定时，二氧化碳的含量的最大值合适地为30ppm，最大值为25ppm是非常合适的。存在于反应混合物内的最小量方便地为l-2ppm二氧化碳的数量级。可按间歇操作进行本发明的方法。但特别是对于大规模的实施方案来说，优选连续操作该方法。可在按上流或下流操作的固定床反应器内进行该连续方法。下流操作是优选的。本发明的反应器可维持在等温、绝热或混合条件下。等温反应器通常是管壳式反应器，其中大多数为多管型，其中管道内含有催化剂和冷却剂在管道外部通过。绝热反应器未被冷却，和离开绝热反应器的产物物流可在单独的换热器内冷却。在本发明的方法中，催化转化EO可能不完全，在此情况下，剩余的E0可在催化剂床下方的反应器死角内高温水解。由于这一高温水解并不专门针对MEG,因此优选最小化反应器内的持液量。这可通过用内构件或惰性填料填充反应器的出口部分以减小其体积和/或通过添加惰性气体例如氮气到反应器原料混合物中并在所谓的滴流条件下操作反应器来实现。为了获得足够的时间-产率值，推荐在高温和高压条件下进行该方法。催化水解的合适反应温度范围通常为70-200n，而优选温度范围为80-150X:。根据防护床内所包含的能捕集痕量化合物的固体化合物以及待处理的反应原料，防护床的合适反应温度范围为o-20or:。防护床合适地在固体化合物不会热分解的温度下操作。因此，对于离子交换树脂催化剂来说，优选反应温度不超过120C;对于沸石催化剂来说，反应温度可以超过这一值。在通过防护床处理的反应原料含有环氧烷的情况下，低得多的温度范围是最有用的。在一个优选的实施方案中，含来自环氧烷高温水解的亚烷基二醇和水产物物流的反应原料通过含强碱性离子交换树脂的防护床，之后进入催化剂床，和所述防护床在范围为70-120X:的温度下操作。在另一优选的实施方案中，至少一种反应原料通过单独的防护床，所述防护床包括能捕集诱导催化剂溶胀的痕量化合物的固体化合物，然后所述处理过的原料和任选的至少一种其它反应原料通过含离子交换树脂基水解催化剂的催化剂床，其中至少一种反应原料含有环氧烷且通过在范围为0-60°C、优选范围为20-60'C的温度下操作的含强碱性离子交换树脂的防护床，之后进入催化剂床。在所有反应器内的反应压力通常在200-3000kPa范围内、优选在200-2000kPa范围内选择。对于间歇操作工艺来说，有利地通过用惰性气体例如氮气加压来获得所选择的反应压力。视需要，可使用气体混合物，例如二氧化碳和氮气的混合物在一些情况下是有利的。反应的LHSV取决于催化剂和反应的温度。对于各反应器来说，最佳的LHSV还取决于反应器的尺寸和含所述反应器的装置的规模与容量。反应的LHSV优选在0.5-201/1.h范围内。为了适应在操作过程中可能仍然发生的催化剂的任何热溶胀，反应器的体积可有利地大于在其内由催化剂占据的体积，例如大于10-70%体积。在其中水解环氧乙烷的一些工艺中有时可能出现的问题是，在产物物流中存在少量胺和/或膦作为杂质。当强碱性阴离子交换树脂用作催化阴离子的固体载体时，其碱性基团包括季铵或季锛基团。已经发现，在操作过程中，少量胺或膦倾向于从树脂中泄漏到产物物流内。除此以外，在产物物流内的胺也可能来自腐蚀抑制剂，所述腐蚀抑制剂可能被加入到在该工艺中所使用的水内。尽管进入最终产物内的这种胺或膦的量通常非常小，但它们可影响最终产物的质量，因此可能希望尽可能减小其含量，以便不影响产物质量。例如三曱胺(TMA)和/或二甲胺(DMA)可能以最多1Oppm的量进入最终产物内，而可检测含量低至lppb的TMA的鱼腥味。已发现除去可能存在于其中水解环氧乙烷的通常任何工艺(其中强酸性离子交换树脂的后反应器床，其中所述强酸性离子交换树脂能有效捕集胺或膦。强酸性离子交换树脂可以是磺酸型。可商购的实例是以商标AMBERLYST15、AMBERJET1500H、AMBERJET1200H、DOWEXMSC-1、匿EX50W、DIA麗SK1B、LEWATITVP0C1812、LEWATITS100MB和LEWATITS100Gl已知的那些。这些强酸性离子交换树脂可以H+型和盐型例如Na+型获得。当在后反应器防护床内只使用H+型强酸性离子交换树脂时，通过该床层的产物物流可能变为酸性。使用H+型和盐型强酸性离子交换树脂的混合物的优点是产物物流的pH保持接近中性。强酸性后反应器床的附加优点是，可能仍然存在于产物物流内的任何残留的环氧烷水解成亚烷基二醇，但单亚烷基二醇的选择性较低。为了在操作过程中耗尽强酸性离子交换树脂，有利地在两个或更多个单独的容器内操作后反应器床，以允许该方法在两个容器之间切换，从而维持连续操作。可通过用比树脂基体内的磺酸基团更强的酸例如HC1和H2S04处理，使耗尽的强酸性离子交换树脂再生。已经证明0.l-2N的热疏酸是有效的。下述实施例描述本发明。实施例如下所述使用四个固定床反应器反应器l(单独的防护床)用30ml催化剂(AMBERJET4200/碳酸氢盐-RohmandHaas)填充。反应器2(与单独的防护床反应器1串联的催化反应器)用30ml催化剂(AMBERJET4200/碳酸氩盐-RohmandHaas)填充。反应器3(催化反应器-无单独的防护床)用30ml催化剂(AMBERJET4200/碳酸氬盐-RohmandHaas)填充。反应器4(后反应器)用30ml酸性树脂(IRC-86-RohmandHaas)填充，以捕集胺并将最后痕量的EO转化成EG。在2500小时之后，用AMBERLYST15(RohmandHaas)替换IRC-86，在转化残留的EO时它显示出差的选择性。如附图的示意性反应器排布所示连接反应器。在实施例1中，乙二醇/水原料5和oy水原料6通过防护床反应器1，和所得反应器原料8然后与环氧乙烷原料7—起加入到催化反应器2中。在实施例2中，在不使用单独的防护床的情况下，反应器3接收乙二醇/水、C02/水和环氧乙烷原料5、6和7。在这两个实施例中利用的反应器4包含后反应器床，以便从催化反应器2和3的产物物流9和10中除去胺并转化最后的痕量E0。使用纯化的环氧乙烷(EO)原料7。添加0)2/水原料6，以便在两个E0转化反应器2和3的产物物流9和10内获得20ppmC02。在如表1所示操作条件下运行的整个实验中，在没有纯化的情况下，使用来自大规模E0高温水解反应器的乙二醇/水原料5。直到运行300小时，E0的流量为10g/h;在运行300小时时调节到7g/h，以便反应器2和3的全部催化剂反应器床暴露于EO下。表1(操作条件)<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>'在原料内不含二醇的情况下计算的H20/E0比。每周一次取样并测量溶胀。反应器3(无单独的防护床)在运行1500和3000小时时受阻，此时除去~11-12%的催化剂，并继续反应。反应器3在运行5246小时时再次受阻，和终止实验。反应器2(具有单独的防护床)在只运行5314小时时受阻和终止实验。在两个实验最后，从两个催化水解反应器2和3中除去催化剂并进一步分析。反应器3(无单独的防护床)内总的溶胀率为92.2%和反应器2(具有单独的防护床)内总的溶胀率为74.8%。甚至在运行1500和3000小时时除去~11-12%的催化剂的情况下(因此所述样品部分在实验的最后部分过程中没有溶胀)，反应器3的总溶胀率高于反应器2。我们已经研究了离子交换树脂的溶胀，并且已经发现，由于热降解和随后掺入环氧乙烷而使溶胀随时间以线性速度发生。发现反应器底部的溶胀最大。但当暴露于工业反应原料下，令人惊奇地通过溶胀特征和已溶胀的催化剂颗粒的特征可以区分第二类溶胀；据认为由于原料内的痕量杂质导致出现这种溶胀。由原料内的痕量杂质引起的溶胀速度倾向于随时间具有指数特征。最大溶胀通常在其中反应原料首先接触催化剂的反应器的顶部出现。在反应器2(具有单独的防护床)内的催化剂经历1.4%/100h的恒定的线性溶胀，这是催化剂热降解引起的溶胀的标志。此外，来自反应器2(具有单独的防护床)的废催化剂的分析表明溶胀最大的部分是在反应器下部的部分，再次表明是催化剂的热降解。与反应器2(单独的防护床)相比，在反应器3(无单独的防护床)内的催化剂在增加的速度下溶胀，并在反应器2的任何受阻发生之前由于催化剂溶胀而受阻三次。分析表明最大溶胀发生在反应器顶部，这表明原料内的痕量杂质对溶胀贡献较大。在整个实验中，在两个反应器内选择性(针对二醇引入量进行校正)均保持较高。转化率水平也保持较高，只是在极端的催化剂降解条件下在实验最后下降。总之，已经表明使用单独的防护床大大减小了由于在催化EO水解反应器内原料中痕量杂质引起的溶胀。在反应器3中，将除去的小部分催化剂充当防护床，但在工业规模的操作中，频繁地停工，打开催化剂床，然后除去上部溶胀的催化剂床是不实际的，且所除去的量在任何情况下均不足以防止在随后短时间内再次受阻。此外，通过除去溶胀的催化剂颗粒，明显下降量的催化剂保持进行水解反应，这在工业操作中也是极不希望的。但在催化水解反应器内水解催化剂床上方单独的可容易拆卸的上部催化剂或者单独的防护床是可行的，且包括在本发明的范围内。工业规模体系的最优选的体系使用单独的防护床体系，例如反应器2所使用的体系，它可采用串联的1或更多个附加的防护床反应器例如作为交替反应器体系操作，通过在催化剂耗尽后使原料从一个防护床切换到另一个，以允许该工艺在没有"停车"或停工时间的情况下继续。耗尽的防护床催化剂然后可被替换或者再生以供随后使用。权利要求1.一种通过催化水解相应的环氧烷制备亚烷基二醇的方法，该方法包括i)首先使含有来自环氧烷高温水解的产物物流的至少一种原料通过含固体化合物的单独的防护床，所述固体化合物能捕集诱导催化剂溶胀的痕量化合物；和ii)然后使处理过的原料和任选的至少一种其它反应原料通过含离子交换树脂基水解催化剂的催化剂床。2.权利要求l的方法，其中至少一种其它反应原料含有环氧烷。3.—种通过催化水解相应的环氧烷制备亚烷基二醇的方法，所述方法包括i)首先使含环氧烷的至少一种原料通过含固体化合物的单独的防护床，所述固体化合物能捕集诱导催化剂溶胀的痕量化合物；和ii)然后使处理过的原料和至少一种含水的其它反应原料通过含离子交换树脂基水解催化剂的催化剂床。4.权利要求3的方法，其中至少一种其它反应原料包括来自环氧烷高温水解的产物物流。5.权利要求l-4任一项的方法，其中所述单独的防护床容纳在与含所述水解催化剂的第二反应器容器串联操作的笫一反应器容器内。6.—种通过催化水解相应的环氧烷制备亚烷基二醇的方法，所述方法包括i)首先使至少一种反应原料通过两个或更多个单独的防护床之一，所述防护床包括能捕集诱导催化剂溶胀的痕量化合物的固体化合物，所述防护床容纳在平行设置的两个或更多个单独的容器内，和其中所述容器具有相关的切换设备，从而在操作中原料可以在容器之间切换；和ii)然后使所述处理过的原料和和任选的至少一种其它反应原料通过含离子交换树脂基水解催化剂的催化剂床；其中至少一种反应原料含有环氧烷，和其中在预定的时间切换原料，从而使它通过两个或更多个单独的防护床中的另一个。7.权利要求6的方法，其中步骤i)的至少一种反应原料含有环氧烷。8.权利要求l-7任一项的方法，其中至少一种其它反应原料还通过含固体化合物的防护床，所述固体化合物能捕集诱导催化剂溶胀的痕量化合物。9.权利要求l-8任一项的方法，其中所述固体化合物选自强碱性离子交换树脂、弱碱性离子交换树脂、酸性离子交换树脂、活性炭、固体载体上的硫代硫酸盐、沸石、硅胶和固体载体上的一种或多种金属。10.权利要求9的方法，其中所述固体化合物是强碱性离子交换树脂。11.权利要求2-10任一项的方法，其中在范围为0-60X:的温度下，使含有环氧烷的反应原料通过含强碱性离子交换树脂的防护床。12.权利要求1-11任一项的方法，其中在范围为70-120t;的温度下，使含有相应亚烷基二醇和水的混合物的反应原料通过含强碱性离子交换树脂的防护床。13.权利要求l-12任一项的方法，其中环氧烷具有下述通式R1-CR么-CR°~^R其中R'-R4独立地代表氢原子或具有l-6个碳原子的任选取代的烷基，且优选是环氧乙烷。14.离子交换树脂在水解环氧烷成为相应的亚烷基二醇中作为防护床材料捕集诱导催化剂溶胀的痕量化合物的用途。全文摘要描述了通过用水水解环氧烷生产亚烷基二醇的方法，其中至少一种反应原料首先通过防护床，之后进入含水解催化剂的催化剂床。文档编号C07C31/20GK101098841SQ200580046485公开日2008年1月2日申请日期2005年12月23日优先权日2004年12月23日发明者E·M·G·A·范克鲁切滕申请人:国际壳牌研究有限公司