专利名称：有机电致磷光聚合物用单体的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种有机电致磷光聚合物用单体，该有机电致磷光聚合物用 单体是一种具有端烯P -二酮的含铱配合物。
背景技术：
随着信息时代的发展，具有高效、节能、轻质的有机电致发光平面显示
器(OLEDs)越来越受到人们的关注，此类主动发光、轻、薄、对比度好、 能耗低的有机电致发光器件对发光材料提出了较高的要求。有机电致器件依 据其材料的不同可以分为小分子有机电致发光器件和聚合物有机电致发光 器件。
小分子有机电致发光器件在实际应用时，容易出现薄层结晶，从而影响 器件寿命。
为了解决小分子有机电致发光器件存在的问题，最好的办法是设计合成 发光聚合物，同时由于聚合物有机电致发光器件制作方法简单、制作成本低， 有良好的机械性质，使其成为研究热点。然而目前此类有机电致磷光聚合物 单体种类很少。
发明内容
针对上述现有技术存在的缺陷或不足，本发明的目的在于，提供一种有 机电致磷光聚合物用单体，该有机电致磷光聚合物用单体不但具有端烯聚合 活性中心，而且还具有较高的发光效率，能够作为有机电致发光材料，或用 于制备有机电致磷光聚合物。
为了实现上述任务，本发明采取如下的技术解决方案
一种有机电致磷光聚合物用单体，其特征在于，制得的该有机电致磷光 聚合物用单体是具有端烯P -二酮的含铱配合物，其结构通式如下<formula>formula see original document page 5</formula>
其中，X为不同电荷传输性能基团，它们是甲基、N-乙基咔唑基或9， 9'-
二己基荷基。
当X为甲基，得到化合物二2， 5-二 (4'-乙基苯基)吡啶(l-甲基-13-十四碳烯-2， 4-二酮)合铱，其结构式如下
<formula>formula see original document page 5</formula>
当X为N-乙基咔唑基，得到化合物二[2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡啶][l-
(N-乙基-3-咔唑基)-13-十四碳烯-2， 4-二酮]合铱，其结构式如下
<formula>formula see original document page 5</formula>当X为9， 9，-二己基芴基，得到化合物二2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡 啶1- (9， 9-二己基-2-芴基)-13-十四碳烯-2， 4-二酮合铱，其结构式如
本发明参照以下的路线合成:
经实验证明，本发明的有机电致磷光聚合物用单体，含有聚合活性中心 的端烯，可进一步制备含铱磷光聚合物发光材料，而且也可直接作为有机电 致发光材料使用。
图1是化合物二2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡啶(l-甲基-13-十四碳烯-2， 4-二酮)合铱的光谱图2是化合物二2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡啶1- (N-乙基-3-咔唑基) -13-十四碳烯-2， 4-二酮合铱的光谱图3是化合物二2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡啶1- (9， 9-二己基-2-芴基)-13-十四碳烯-2， 4-二酮合铱的光谱图，
以下结合附图和发明人给出的实施例对本发明作进一步的详细说明。
具体实施例方式
按照本发明的有机电致磷光聚合物用单体结构通式，发明人给出以下实 施例，需要说明的是，这些实施例主要用于本领域的技术人员对本发明的进 一步理解，本发明不限于这些实施例。
实施例l:制备化合物二2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡啶(l-甲基-13-十四碳 烯-2， 4-二酮)合铱(deppy) 2Ir (bsh) 1.1合成路线
C2H5
1.2合成步骤1.2.1 二2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡啶化氯合铱(deppy) 4Ir2Cl2的合成 氮气保护下，250 ml三口瓶中依次加入1.00 g(2.836 mmol) IrCl3*3H20，
1.63 g (5.679rnrno1) 2， 5-二 (4，， 4，-二乙基苯基)吡啶，80ml乙二醇乙醚 和20ml水。搅拌加热至12(TC回流24h，冷却至室温，加入水100 ml，过滤， 滤饼用甲醇50ml冲洗，得(deppy) 4Ir2Cl2 2.15g，直接用于下一步反应。
1.2.2 l-甲基-13-十四碳烯-2， 4-二酮(bsh)的合成 在250mL三口瓶中，依次加入9.3g叔丁醇钾，5.0 g丙酮，12.9g的十
一烯酸己酯，室温下搅拌72h。将反应液倒入150mL冰水中，充分搅拌。用 10y。的稀盐酸调节pH至5-6，静置。分出有机相并水洗至中性，用无水硫酸 镁干燥，过滤浓縮母液。硅胶柱色谱分离(淋洗剂为正己垸)得1- (9， 9-二己基-2-芴基)-12-十三碳烯-1， 3-二酮1.8g。
1.2.3 二2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡啶(1-甲基-13-十四碳烯-2, 4-二酮) 合铱(deppy) 2Ir (bsh)的合成
氮气保护下，250ml三口瓶中依次加入1.999g (1.25mmo1) (deppy) 4Ir2Cl2， 0.700 g (3.125 mmol) bsh ， 2.070 g (15.00腿ol)无水碳酸钾禾口 80mll， 2-二氯乙烷。搅拌至83'Cl6h。冷却至室温，过滤除去碳酸钾，母 液浓縮得棕红色固体。以正己垸/乙酸乙酯(100: l)作流动相柱层析分离得 红色固体。 1.3结构表征
核磁波谱。H國NMR， CDC13， 500MHz， S (ppm)): 7.048-8.766 (20H， 苯环/吡啶环H); 5.206-6.675(4H， C=CH); 2.681-2.739(2H， CH2-卩-diketone); 1.937-2.374 (8H，苯环H); 1.806 (s， 3H，卩-diketone國CH3); 1.257-1.304 (14H，长链烷烃H); 0.982-1.038 (12H， CH3-CH2-苯环)。
红外光i普(KBr， cm-1): 3027 (=CH); 1681 (C=C); 1605， 1577， 828, 811 (苯环吡啶环H); 2961， 2924， 2852， 1478 (-CH)。
元素分析计算值(％): C: 68.05; H: 6.43; N: 2.83; 实测值(%): C: 68.00; H: 6.45; N: 2.80;
质 谱(988]VT)。
以上数据证实上述反应得到的化合物是二2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡 啶(l-甲基-13-十四碳烯-2， 4-二酮)合铱，其结构式如下
C2H5
荧光光谱用970CRT型荧光分光光度计测定，测得荧光光谱峰值波长 为545nm,属于绿光范畴，荧光光谱如图1所示。
实施例2:制备化合物二2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡啶1- (N-乙基-3-昨唑基)-13-十四碳烯-2， 4-二酮合铱(deppy) 2Ir (ksh)2.2合成步骤
按照实施例1中1.2的合成，得红色固体。 2.3结构表征
核磁波谱。H國NMR， CDC13， 500MHz， S (ppm)): 6.685-8.928 (27H， 苯环/吡淀环H); 4.901-6.303 (4H， C=CH); 4.291-4.334 (2H， N-CH2); 2.666-2.711 (2H， CH2-|3-diketone); 2.136-2.516 (8H, CHr苯环)；1.250-1.992 (14H，长链烷烃H); 1.012-1.091 (15H， 013-012-苯环)。
红外光谱(KBr， cm-1): 3029 (=CH); 1640 (OC); 1586， 1555， 828, 811 (苯环吡锭环H); 2960， 2926， 2853， 1479 (國CH)。
元素分析
计算值(％): C: 70.98， H: 6.22， N: 3.60; 实测值(%): C: 70.94; H: 6.24, N: 3.63。
质 谱(1167]VT)。
以上数据证实上述反应得到的化合物是二[2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡 啶][l- (N-乙基-3-咔唑基)-13-十四碳烯-2， 4-二酮]合铱，其结构式如下
荧光光谱用970CRT型荧光分光光度计测定，测得荧光光谱峰值波长 为546nm,属于绿光范畴。荧光光谱如图2所示。实施例3:制备化合物二2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡啶1- (9， 9-二己基 -2省基)-13冲四碳烯-2, 4-二酮合铱
3.1合成路线
3.1合成步骤
按照实施例1中1.2的合成，得红色固体。 3.2 结构表征
核磁波谱(^H-NMR， CDC13， 500MHz， S (ppm)): 7.045-8.875 (27H， 苯环/吡啶环H); 4.909-6.301 (4H, C=CH); 2.670-2.716(2H， CH2-P画diketone); 2.108-2.565 (8H， CH2-苯环);1.003-1.995 (52 H，长链烷烃H)。
红外光谱(KBr， cm-1): 3028 (=CH); 1638 (C=C); 1585， 1551， 827， 810 (苯环吡啶环H); 2961， 2924， 2851， 1477 (誦CH)。 元素分析
计算值(％): C: 73.53， H: 7,17， N: 2.14;
实测值(％): C: 73.55， H: 7.13， N: 2.18。 质 谱(1306.6M+)。
ii以上数据证实上述反应得到的化合物是二2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡 啶1- (9， 9-二己基-2-芴基)-13-十四碳烯-2， 4-二酮合铱，其结构式如
荧光光谱用970CRT型荧光分光光度计测定，测得荧光光谱峰值波长 为540nm，属于绿光范畴，荧光光谱如图3所示。
权利要求
1、一种有机电致磷光聚合物用单体，其特征在于，制得的该有机电致磷光聚合物用单体是具有端烯β-二酮的含铱配合物，其结构通式如下其中，X为甲基、N-乙基咔唑基或9，9’-二己基芴基。
2、如权利要求1所述的有机电致磷光聚合物用单体，其特征在于，当 X为甲基，得到化合物二2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡啶(l-甲基-13-十四 碳烯-2， 4-二酮)合铱，其结构式如下私c
3、如权利要求1所述的有机电致磷光聚合物用单体，其特征在于，当 X为N-乙基咔唑基，得到化合物二[2， 5-二 (4，-乙基苯基)卩比啶][l- (N-乙 基-3-咔唑基)-13-十四碳烯-2， 4-二酮]合铱，其结构式如下<formula>formula see original document page 3</formula>
4、如权利要求1所述的有机电致磷光聚合物用单体，其特征在于，当 X为9， 9'-二己基芴基，得到化合物二[2， 5-二 (4，-乙基苯基)吡啶][l- (9， 9-二己基-2-薪基)-13冲四碳烯-2， 4-二酮]合铱，其结构式如下
5、权利要求1~4其中任一所述的有机电致磷光聚合物用单体作为有机 电致发光材料或用于制备有机电致磷光聚合物的应用。
全文摘要
本发明公开了一种有机电致磷光聚合物用单体，该有机电致磷光聚合物用单体以端烯β-二酮为配体络合金属铱离子形成，其结构如右式，其中，X为氢原子或氟原子。经验证，本发明的有机电致磷光聚合物用单体是一种含有聚合活性中心的电致发光材料，能够作为有机电致发光材料，或用于制备有机电致磷光聚合物。
文档编号C07F15/00GK101538289SQ20091002203
公开日2009年9月23日 申请日期2009年4月15日 优先权日2009年4月15日
发明者刘建韬, 瑞 周, 徐茂梁, 杜渭松, 王子俊, 王户生, 王歌扬, 奇 肖 申请人:西安近代化学研究所