专利名称：异噻唑衍生物的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种异噻唑衍生物的制备方法。该异噻唑衍生物例如因为其异噻唑骨架的缘故，可用作各种有机化合物(例如，医药农药等具有生理活性的有机化合物、或者功能性色素、电子材料等)的合成中间体。
背景技术：
异噻唑衍生物作为医药农药中间体、或功能性色素、电子材料等的中间体而被广泛知晓，迄今为止，对异噻唑衍生物的制备方法进行了各种研究(参照非专利文献1、非专利文献2、。在这些制备方法中，可容易变换官能团的3，4- 二氯-5-氰基异噻唑如在日本特开平5-590M号公报、及日本专利第4088036号中作为农药的重要中间体使用那样，可以用作医药农药中间体。但是，上述非专利文献1中记载的制备方法的收率低，另外，采用非专利文献2记载的制备方法，不能制备出作为农药的重要中间体有用的具有特定结构的3， 4-二氯-5-氰基异噻唑。一直以来，作为制备3，4_ 二氯-5-氰基异噻唑的方法，已知有使用二硫化碳 (CS2)、氰化钠(NaCN)及氯(Cl2)的方法(参照专利文献1)。但是，该方法具有如下缺点所用原料既使用了特殊引火物CS2，而且也使用了毒物NaCN。另外，该方法还具有收率低、效率低，而且副产出非常多的废弃物的缺点。作为废弃物，例如可举出副产的硫。在该方法中， 由于将二甲基甲酰胺(DMF)作为溶剂吹入氯并加热，因此还有可能引起反应的失控。进而， 由于使用该方法制备的3，4-二氯-5-氰基异噻唑衍生物包含大量焦油成分，因此需要进行蒸馏等精制工序等，从上述理由考虑，其不是工业上理想的制备方法。作为其它制备方法， 已知有使用三氯乙腈和硫的方法(参照专利文献幻。但是，该方法收率低、且效率低，而且需要高温的反应温度，因而不是工业上理想的制备方法。进而，已知有使用二氯反丁烯二腈和硫的方法(参照专利文献幻。但是，该方法收率低且效率低，而且需要高温的反应温度， 因而依然不是工业上理想的制备方法。现有技术文献专利文献专利文献1 =US 3341547专利文献2 :DE2231097 (DT2231097)专利文献3 :DE2231098 (DT2231098)非专利文献1 =Tetrahedron Lett. 42，(1970)3719-3722非专利文献2 =Chem. Commun. 2002，1872-187
发明内容
发明要解决的问题本发明的目的在于提供一种可解决上述的现有技术中的1个以上的缺点的3， 4- 二氯-5-氰基异噻唑的制备方法。
本发明的另一目的在于提供一种基本上不使用在使用中存在困难(例如，毒性强)的原料，可以抑制副产废弃物的3，4- 二氯-5-氰基异噻唑的制备方法。本发明的又一目的在于提供一种可抑制焦油成分生成，并且能以高收率且有效地 (例如，工业规模下简便地)提供更高纯度的生成物的3，4- 二氯-5-氰基异噻唑的制备方法。用于解决课题的手段鉴于上述情况，本发明人对3，4_ 二氯-5-氰基异噻唑的制备方法反复进行了精心研究，结果意外发现，通过使反丁烯二腈(fumaronitrile)、顺丁烯二腈(maleonitrile)或它们的氯取代物或者它们的混合物和氯化硫反应，可以解决上述课题，基于该见解，至此完成了本发明。发明效果根据本发明方法，可以提供一种3，4_ 二氯-5-氰基异噻唑的新的工业制备方法。 根据本发明方法，可以使用可获得的反丁烯二腈或顺丁烯二腈或它们的氯取代物、或者上述物质等的混合物作为原料，以简便的操作制备出3，4- 二氯-5-氰基异噻唑。对于作为上述原料的反丁烯二腈、或顺丁烯二腈、或它们的氯取代物中，也可以使用在丁二腈的氯化下制备的反丁烯二腈或顺丁烯二腈、或它们的氯取代物、或者上述物质等的混合物，从而可以以简便的操作制备出3，4- 二氯-5-氰基异噻唑。进而，在本发明方法中，可以在不使用毒性强的原料的条件下，在抑制废弃物产生的同时，以高收率且有效地在工业规模下简便地制备出不含焦油成分的、更高纯度的3， 4-二氯-5-氰基异噻唑，因此，本发明的方法不但对环境优良，而且工业利用价值高。
具体实施例方式下面，对本发明进行详细说明。本发明通过提供下述[1] [19]项中记载的发明来解决上述课题。[1] 一种通式C3)表示的3，4-二氯-5-氰基异噻唑的制备方法，其特征在于，使通式(1)表示的腈化合物与通式( 表示的氯化硫或其混合物在非质子性极性溶剂中反应。[化1]
权利要求
1. 一种式C3)表示的3，4-二氯-5-氰基异噻唑的制备方法，其特征在于，使通式(1) 表示的腈化合物与通式( 表示的氯化硫或其混合物在非质子性极性溶剂中反应，
2.如权利要求1所述的3，4-二氯-5-氰基异噻唑的制备方法，其中，腈化合物为通式 (1)的η由0表示的腈化合物。
3.如权利要求1所述的3，4-二氯-5-氰基异噻唑的制备方法，其中，腈化合物为通式 (1)的η由1表示的腈化合物。
4.如权利要求1所述的3，4-二氯-5-氰基异噻唑的制备方法，其中，腈化合物为通式 (1)的η由2表示的腈化合物。
5.如权利要求1所述的3，4-二氯-5-氰基异噻唑的制备方法，其中，腈化合物为通式(1)的η由0 2表示的腈化合物的混合物。
6.如权利要求1 5任一项所述的3，4-二氯-5-氰基异噻唑的制备方法，其中，非质子性极性溶剂为酰胺类非质子性极性溶剂或碳酸酯类非质子性极性溶剂。
7.如权利要求1 6任一项所述的3，4-二氯-5-氰基异噻唑的制备方法，其中，非质子性极性溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二乙基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、四甲基脲、 六甲基磷酸三酰胺、碳酸亚乙酯、或碳酸亚丙酯、或者它们的混合溶剂。
8.如权利要求1 6任一项所述的3，4-二氯-5-氰基异噻唑的制备方法，其中，非质子性极性溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二乙基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、四甲基脲、 或它们的混合溶剂。
9.如权利要求1 8任一项所述的3，4-二氯-5-氰基异噻唑的制备方法，其中，通式 O)的m由1或2表示的氯化硫或其混合物在反应体系内制备。
10.如权利要求1 9任一项所述的3，4-二氯-5-氰基异噻唑的制备方法，其中，通式(2)表示的氯化硫为m由2表示的一氯化硫。
11.如权利要求1或3 10任一项所述的3，4-二氯-5-氰基异噻唑的制备方法，其中，通式(1)的η由1或2表示的腈化合物通过将式⑷表示的丁二腈进行氯化来制备，
全文摘要
本发明提供一种式(3)表示的3，4-二氯-5-氰基异噻唑的制备方法，其特征在于，使通式(1)(式中，n表示0～2的整数)表示的腈化合物与通式(2)(式中，m表示1～2的整数)表示的氯化硫在非质子性极性溶剂中反应。由此提供一种不含焦油成分的纯度高的3，4-二氯-5-氰基异噻唑的制备方法，该方法收率高、有效、且不使用毒性强的原料，并且抑制废弃物产生，可在工业规模下简便实施。
文档编号C07D275/02GK102421765SQ20108001920
公开日2012年4月18日 申请日期2010年4月30日 优先权日2009年5月1日
发明者中村尊之, 小川真人, 熊谷宽宜 申请人:庵原化学工业株式会社