专利名称：meso-四[4-(3,4-二甲氧基苄氧基)苯基]卟啉的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种新的卟啉化合物即meso-四[4_(3，4_ 二甲氧基苄氧基)苯基]卟啉的合成方法，同时还公开了 4-(3，4-二甲氧基苄氧基)苯甲醛的合成方法。
背景技术：
卟啉化合物是一种特殊的大环化合物，与生命现象联系密切，广泛存在于动植物中，具有特殊的生理活性，如血红素、叶绿素，细胞色素P-450等。由于其独特的结构和特有的性能，在电化学、光化学、分析化学和仿生催化等领域具有十分广泛的用途，对它们的研究越来越受到重视。含烷氧基团的卟啉化合物在分析化学上具有十分重要的用途，已广泛应用于测Pb，Hg等痕量金属离子，本发明所涉及的含苄氧基的卟啉化合物是一种新的卟啉，国外文献只有Lindesy法分步合成类似卟啉，需很长时间，本发明用混合溶剂法代替常用的丙酸单一溶剂法合成，有效的降低了副产物的生成，缩短反应时间，使提纯更简便，产率也有所提闻。本发明所合成的4- (3，4- 二甲氧基苄氧基)苯甲醛是一种新的化合物，由3，4- 二甲氧基苯甲醛经还原、氯化和Williamson成醚三步合成，每步纯度和产率都很高，操作简便，适合工业生产。
发明内容
本发明的目的是提供一种合成含苄氧基的卟啉化合物的混合溶剂法，具体为meso-四[4-(3，4-二甲氧基苄氧基)苯基]卟啉，该方法能有效降低副产物的生成，缩短反应时间，提高卟啉的产率。同时还提供了 4-(3，4_ 二甲氧基苄氧基)苯甲醛的合成方法，具体包括醛的还原，醇的氯化，Williamson法醚的合成，每步都操作简便，纯度和产率很高，更能推广到其它含苄氧基芳香醛的合成。为了实现上述目的，本发明提供的技术方案为先合成4- (3,4- 二甲氧基苄氧基)苯甲醒，再用混合溶剂法合成meso-四[4-(3, 4-二甲氧基节氧基)苯基]P卜啉。具体合成路线如下
权利要求
1.一种含苄氧基的新型卟啉化合物的合成方法，其特征在于所合成的卟啉为meso-四[4-(3,4-二甲氧基节氧基)苯基]B卜啉，其结构式如下
2.根据权利要求I所述的方法，其特征在于合成该卟啉所用的4-(3，4-二甲氧基苄氧基)苯甲醛是一种新的化合物，其合成步骤如下 (1)3，4-二甲氧基苯甲醛(藜芦醛)溶于甲醇中，冰水浴冷却至0°C，然后缓慢分批加入硼氢化钠，控制温度在0_5°C，加完后继续反应30min，滴加水终止反应。反应混合物倒入水中，乙酸乙酯萃取若干次，合并有机相，无水Na2SO4干燥，旋干即得3，4_ 二甲氧苯甲醇(藜芦醇)。
(2)藜芦醇溶于二氯甲烷中，冰水浴冷却至0°C，滴加氯化亚砜后滴加吡啶，TLC跟踪反应结束，然后加入水终止反应，二氯甲烷萃取若干次，合并有机相，无水Na2SO4干燥，旋干即得3,4- 二甲氧基节氯。
(3)对羟基苯甲醛和K2CO3先溶于DMF形成悬浮液，搅拌15min，然后滴加3，4_二甲氧基苄氯溶于DMF的溶液，室温下反应6-8h，结束后直接倒入冰水混合物中，析出大量固体，抽滤烘干即得4-(3，4-二甲氧基苄氧基)苯甲醛。
3.根据权利要求5所述的方法，其特征在于步骤I中硼氢化钠用量相对于藜芦醛过量近一倍，加水终止反应即可；步骤2中吡啶的加入能提高产率，氯化亚砜用量为藜芦醇的2倍；步骤3中3，4-二甲氧基苄氯固化后为固体，溶于DMF后滴加进去。
4.根据权利要求I所述的方法，其特征在于用混合溶剂法合成该卟啉，即丙酸、冰醋酸和硝基苯按2 :2:1-2:3: I比例混合加热回流后，先滴加4-(3，4_ 二甲氧基苄氧基)苯甲醛溶于丙酸的溶液，再滴加吡咯溶于冰醋酸的溶液。
全文摘要
本发明公开了一种新型卟啉化合物的合成方法，为meso-四[4-(3，4-二甲氧基苄氧基)苯基]卟啉，采用丙酸、冰醋酸和硝基苯混合溶剂法合成。同时公开了4-(3，4-二甲氧基苄氧基)苯甲醛的合成工艺，操作简便，后处理容易，产率很高，适合工业生产。
文档编号C07D487/22GK102952141SQ201110251719
公开日2013年3月6日 申请日期2011年8月30日 优先权日2011年8月30日
发明者戴聪聪, 俞善辉, 伍新燕 申请人:华东理工大学