专利名称：一种2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种2-氯-1，1，1,2-四氟丙烷的制备方法，尤其涉及以1，1,2,3-四氯丙烯为原料，经亲核取代、异构化和液相氟化三步反应合成2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷的制备方法。
背景技术：
2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷(HCFC-244bb)是合成 2，3，3，3_ 四氟丙烯(HF0-1234yf) 的原料。HF0-1234yf，其臭氧损耗潜值为零，温室效应潜值为4，具有优良的环境性能。被认为是HFC-134a的理想替代品。中国专利CN101395108A公开了一种制备HCFC-244bb的方法，该方法以1,1,2,
3-四氯丙烯为原料，气相氟化合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯(HCFC-1233xf)，随后液相氟化 HCFC-1233xf合成HCFC_244bb，该方法所需的气相氟化反应温度为400 600°C。该方法存在以下缺点(1)气相氟化反应温度高；(2)液相氟化产物中的HCFC-1233xf与HCFC-244bb 沸点接近(分别为15°C和17°C )，难以分离。
发明内容
本发明的目的在于克服背景技术中存在的不足，提供一种反应条件温和，产物易分离的2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷的制备方法为了实现本发明的目的，本发明以1，1，2，3_四氯丙烯为原料，经亲核取代、异构化和液相氟化二步反应合成2-氯-I, I, I, 2-四氟丙烧，反应过程如下
权利要求
1.一种2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷的制备方法，包括以下步骤(a)1，1，2，3-四氯丙烯与亲核氟化试剂反应得到1，1，2-三氯-3-氟丙烯，反应温度为20°C 130°C，反应时间为O. 5h 10h，亲核氟化试剂与1，1，2，3_四氯丙烯的摩尔比为 I : I 10 : 1，其中亲核氟化试剂为碱金属氟化物及其氢氟酸盐、叔胺氢氟酸盐、氟化季盐及其氢氟酸盐；(b)1，1，2-三氯-3-氟丙烯在AlCl3或分子筛催化剂存在下异构化反应得到3-氟-2， 3，3-三氯丙烯，反应温度为25°C 150°C，反应时间为O. 5h IOh ；(c)3-氟-2，3，3-三氯丙烯与氟化氢在SbCl5催化剂存在下，反应得到2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷，反应温度为90°C 120°C，反应时间为2h 8h，HF与3-氟-2，3，3-三氯丙烯的摩尔比例为5 I 20 I。
2.根据权利要求I所述的一种2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷的制备方法，其特征在于步骤(a)所述的碱金属氟化物为氟化钠、氟化钾或氟化铯,碱金属氟化氢盐为氟化氢钾、氟化氢铯或二氟化氢钾，叔胺氟化氢盐为三乙胺二氢氟酸盐、三正丙胺二氢氟酸盐、二异丙基乙胺二氢氟酸盐、二甲基环己胺二氢氟酸盐、三正丁胺二氢氟酸盐、三正戊胺二氢氟酸盐、吡啶一氢氟酸盐或吡嗪一氢氟酸盐，氟化季胺盐为四丁基氟化铵、四甲基氟化铵、四丙基氟化铵、乙基三甲基氟化铵或苄基三丁基氟化铵，季胺氢氟酸盐为四丙基氟化铵二氢氟酸盐或四丁基氟化铵二氢氟酸盐。
3.根据权利要求I所述的一种2-氯-1，1，1,2-四氟丙烷的制备方法，包括以下步骤(a)1，1，2，3-四氯丙烯与三乙胺二氢氟酸盐反应得到1，1，2_三氯_3_氟丙烯，反应温度为110°C，反应时间为2h，亲核氟化试剂与1，1，2，3_四氯丙烯的摩尔比为3 I ；(b)1，1，2-三氯-3-氟丙烯在AlCl3催化剂存在下异构化反应得到3-氟-2，3，3-三氯丙烯，反应温度为120°C，反应时间为2h ；(c)3-氟-2，3，3-三氯丙烯与氟化氢在SbCl5催化剂存在下，反应得到2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷，反应温度为100°C，反应时间为5h，HF与3-氟-2，3，3-三氯丙烯的摩尔比例为 10 : I。
全文摘要
本发明公开了一种2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的制备方法，包括以下三个步骤(a)1,1,2,3-四氯丙烯与亲核氟化试剂发生亲核取代反应得到1,1,2-三氯-3-氟丙烯；(b)异构化1,1,2-三氯-3-氟丙烯得到3-氟-2,3,3-三氯丙烯；(c)3-氟-2,3,3-三氯丙烯与氟化氢发生液相氟化反应得2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷。本发明的2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的制备方法具有反应条件都较温和，转化率和选择性较高的特点。本发明主要用于制备2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷。
文档编号C07C19/10GK102603460SQ201210037408
公开日2012年7月25日 申请日期2012年2月20日 优先权日2012年2月20日
发明者亢建平, 吕剑, 张伟, 曾纪珺, 杜咏梅, 杨志强, 郝志军, 韩升, 马辉 申请人:西安近代化学研究所