专利名称：含五元唑环偶氮结构的化合物、其合成方法及应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种含五元唑环偶氮结构的化合物，具体涉及一种具有室温(30°C )引发(甲基)丙烯酸酯类单体ATRP聚合特性的含五元唑环偶氮结构的化合物。
背景技术：
1995年,Matyjaszewski课题组和Sawamoto及其同事分别独立发现了一种“活性”自由基聚合方法——原子转移自由基聚合(ATRP)。目前，ATRP的有效引发剂多为α-卤代苯基化合物，α -卤代羰基化合物及α -卤代腈基化合物。如α-氯代苯乙烷、α-溴丙酸丁酯、α-氯乙腈等。功能化的ATRP引发剂包括α_齒代酷类和含有轻基、胺基、酷基、环氧基、乙稀基、烧基的节基齒化物。
ATRP作为一种聚合方法，其优点有活性/可控，可以精确控制分子量，可以得到窄分子量分布的聚合物，并且反应条件相对简单，比较容易实现；引发剂的种类，所处化学环境和物理状态对聚合物本身无太大的影响；适用的单体广泛，大部分情况下，对单体上的取代基也很宽容。但是ATRP作为一种聚合方法，本身存在着聚合温度过高(一般在90°C 130°C )的缺点，因而，寻求一种能实现室温ATRP聚合的引发剂以达到改善反应环境、降低能耗的目的，是本领域技术人员关注的一个焦点。
发明内容
本发明目的是提供一种含五元唑环偶氮结构的化合物及其制备方法，以及该类化合物在ATRP聚合反应中的应用，以解决ATRP聚合温度高的问题。为达到上述目的，本发明采用的技术方案是一种含五元唑环偶氮结构的化合物，采用下列通式(I)表达
权利要求
1.一种含五元唑环偶氮结构的化合物，其特征在于采用下列通式(I)表达
2.一种含五元唑环偶氮结构的化合物的制备方法，包括以下步骤 a.制备5-取代胺基唑的盐溶液，所述5-取代胺基唑选自2-氨基咪唑、2-氨基-5-硝基咪唑、2-氨基-5-氰基咪唑、2-氨基-5-氯咪唑、2-氨基-5-溴咪唑、2-氨基-5-甲氧基咪唑、2-氨基噁唑、2-氨基-5-硝基噁唑、2-氨基-5-氰基噁唑、2-氨基-5-氯噁唑、2-氨基-5-溴噁唑、2-氨基-5-甲氧基噁唑、2-氨基噻唑、2-氨基-5-硝基噻唑、2-氨基-5-氰基噻唑、2-氨基-5-氯噻唑、2-氨基-5-溴噻唑或2-氨基-5-甲氧基噻唑； b.以苯酚为偶合试剂，在pH=I 3进行重氮偶合反应，亚硝酸钠、苯酚的氢氧化钠水溶液冷却至2°C以下，搅拌下将其滴入步骤a获得的5-取代胺基唑的盐溶液，保持反应温度低于2°C，滴加完毕在5°C以下继续搅拌5小时，将反应液抽滤并用水洗涤得到含五元唑环偶氮结构的中间体； c.以摩尔质量计，取I份干燥后的含五元唑环偶氮结构的中间体溶入四氢呋喃中，力口I 2份的三乙胺，滴加2 3份的溴代异丁酰溴，在冰浴下反应I 3小时，再在常温下反应4 6小时，倒入水中析出所需化合物。
3.根据权利要求2所述的含五元唑环偶氮结构的化合物的制备方法，其特征在于步骤b中所述的水为去离子水。
4.根据权利要求2所述的含五元唑环偶氮结构的化合物的制备方法，其特征在于步骤b中的重氮偶合反应在强酸性下进行，通过延长搅拌时间提高产率，步骤c中，三乙胺为附酸剂。
5.一种含五元唑环偶氮结构的化合物的应用，其特征在于此含五元唑环偶氮结构的化合物在(甲基)丙烯酸酯类单体进行ATRP聚合反应过程中作为引发剂。
6.根据权利要求4所述的含五元唑环偶氮结构的化合物的应用，其特征在于所述ATRP聚合反应在室温下进行。
全文摘要
本发明目的是提供一种含五元唑环偶氮结构的化合物及其制备方法，以及该类化合物在ATRP聚合反应中的应用，以解决ATRP聚合温度高的问题。具体公开了一种对(甲基)丙烯酸酯类单体具有室温(30℃)ATRP聚合性能的含五元唑环偶氮结构的引发剂，它是由5-取代氨基唑与苯酚通过重氮-偶合反应得到含五元唑环偶氮结构中间体，再与溴代异丁酰溴反应得到的含五元唑环偶氮结构的引发剂。用该引发剂引发(甲基)丙烯酸酯类单体室温(30℃)ATRP聚合，所得聚合物分子量可控，分子量分布窄，并且依R基团不同、分子量不同聚合物呈不同颜色。
文档编号C07D233/88GK102875475SQ20121038088
公开日2013年1月16日 申请日期2012年10月10日 优先权日2012年10月10日
发明者张良 申请人:盐城工学院