包含噻二唑衍生物的橡胶组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及用于轮胎制造的橡胶组合物，所述橡胶组合物基于一种或多种二烯弹性体、一种或多种增强填料、和硫化系统，其特征在于所述硫化系统包含一种或多种选自下式(I)和(II)的化合物的噻二唑化合物本发明还涉及某些特定的噻二唑衍生物。
【专利说明】包含噻二唑衍生物的橡胶组合物
[0001]本发明涉及橡胶组合物，其可以特别地用于轮胎或用于轮胎的半成品例如胎面的制造，所述组合物基于二烯弹性体、增强填料、和包含特定的噻二唑化合物的硫化系统。
[0002]二烯弹性体通过硫的硫化被广泛地用于橡胶工业中，特别是轮胎工业中。为硫化二烯弹性体，使用相对复杂的硫化系统，所述硫化系统除硫以外还包含主硫化促进剂例如具有苯并噻唑环系统的次磺酰胺(sulphenamide),以及多种次硫化促进剂或硫化活化剂，特别是锌衍生物例如氧化锌(ZnO)，其单独使用或与脂肪酸一起使用。
[0003]用做主硫化促进剂的具有苯并噻唑环系统的次磺酰胺为例如N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(缩写为"CBS")、N，N- 二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(缩写为"DCBS")、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(缩写为"TBBS")和这些化合物的混合物。
[0004]2-(1, 3-苯并噻唑-2-基二硫)_1，3-苯并噻唑(缩写为〃MBTS〃)也是已知的主硫化促进剂。
[0005]橡胶组合物必须显示出足够的交联，同时在不同的流变性能之间保持的可接受的折中。
[0006]为此问题， 申请人:公司开发了新的橡胶组合物，所述组合物包含新的噻二唑化合物作为硫化促进剂。此新的橡胶组合物使得可以获得使用已知的促进剂的替代促进剂硫化的组合物，所述组合物理想地具有与使用包含常规使用的硫化促进剂的橡胶组合物获得的流变性质的折中相似的流变性质的折中。
[0007]因此，本发明的主题是用于制备轮胎的橡胶组合物，所述橡胶组合物基于一种或多种二烯弹性体、一种或多种增强填料、和硫化系统，所述硫化系统包含一种或多种选自下式的噻二唑化合物:
[0008]
【权利要求】
1.用于轮胎制造的橡胶组合物，所述橡胶组合物基于一种或多种二烯弹性体、一种或多种增强填料、和硫化系统，其特征在于所述硫化系统包含一种或多种选自下式化合物的噻二唑化合物
2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于R1表示H。
3.如权利要求1所述的组合物，其特征在于R1表示甲基基团。
4.如前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于A为基团
5.如前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于基团R3至R11独立地选自直链的、支化的或环状的烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、和烷基芳基基团，任选地被一个或多个杂原子间隔。
6.如前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于基团X和Y独立地选自直链的、支化的或环状的亚烷基基团、亚芳基基团和烷基亚芳基基团。
7.如前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于Mn+为选自Zn2+、Cu2+、Na+、K+和Li+的金属阳离子。
8.如权利要求1-6任一项所述的组合物，其特征在于Mn+为非金属阳离子。
9.如前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述一种或多种噻二唑化合物存在0.1phr至7phr,优选地0.2phr至7phr,更优选地0.5phr至7phr,且甚至更优选地0.5phr至5phr (相对于每100份二烯弹性体的重量份数)。
10.如前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述一种或多种二烯弹性体选自由以下组成的组中:聚丁二烯、天然橡胶、合成聚异戊二烯、丁二烯共聚物、异戊二烯共聚物、和这些弹性体的混合物。
11.如前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述一种或多种增强填料选自二氧化硅、炭黑和它们的混合物，优选为炭黑。
12.如前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述一种或多种增强填料以20phr和200phr之间，优选地30phr和150phr之间的含量存在。
13.制备如前述权利要求任一项所定义的用于轮胎制造的橡胶组合物的方法，其特征在于所述方法包括以下阶段: -在第一阶段期间，将一种或多·种增强填料引入一种或多种所述二烯弹性体，在一次或多次进行中，所有物质经热机械捏合，直至达到最大温度，该最大温度在110°C和190°C之间； -随后，在第二阶段期间引入交联系统，并将所有物质捏合，直至最大温度小于110°C。
14.如权利要求13所述的方法，其中在热机械捏合和交联系统的引入之间，将合并的产物冷却至小于或等于100°C的温度。
15.如权利要求1-12任一项所定义的组合物在制造用于机动车地面接触系统的成品或半成品中的用途。
16.用于机动车地面接触系统的包含如权利要求1-12任一项所定义的组合物的成品或半成品。
17.包含如权利要求1-12任一项所定义的橡胶组合物的轮胎。
18.包含如权利要求1-12任一项所定义的橡胶组合物的胎面。
19.一种或多种如权利要求1-8任一项所定义的式(I)和/或(II)的噻二唑化合物在基于一种或多种二烯弹性体、一种或多种增强填料、和硫化系统的组合物中作为硫化促进剂的用途。
20.下式的噻二唑
21.如权利要求20所述的噻二唑，其特征在于基团R3a至R5a、R7a、R9a和Rltla独立地选自直链的、支化的或环状的烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、和烷基芳基基团，其任选地被一个或多个杂原子间隔。
22.如权利要求20所述的噻二唑，其特征在于Rlla基团选自氢、直链的、支化的或环状的烷基基团、芳基基团、芳烷基基团、和烷基芳基基团。
23.如权利要求20所述的噻二唑，其特征在于当Aa为式C(O)OR7a的基团时，Rla表示H或直链的C2-C18烃基。
24.如权利要求20-23任一项所述的噻二唑，其特征在于所述Xa基团选自直链的、支化的或环状的亚烷基基团、亚芳基基团和烷基亚芳基基团，任选地被一个或多个杂原子间隔。
【文档编号】C07D285/125GK103597023SQ201280029119
【公开日】2014年2月19日 申请日期:2012年4月16日 优先权日:2011年4月14日
【发明者】A·维伊兰德, N·西伯特 申请人:米其林企业总公司, 米其林研究和技术股份公司