专利名称：一种α-溴代芳香酮类化合物的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种α -溴代芳香酮类化合物的合成方法。
背景技术：
α -溴代芳香酮类化合物是医药和农药等精细有机合成化学品的重要中间体。由于其具有高反应活性，在作为前体片段构筑复杂分子方面吸引了越来越多的关注，人们也更加重视其合成方法的研究。α -溴代芳香酮类化合物的合成方法很多，其中大多数方法是采用液溴或溴化氢作为溴化试剂对相应芳香酮的α-位进行溴代。然而，该类溴化试剂的使用却日益受到限制，这是由于其毒性、强挥发性和刺激性、对设备的腐蚀性、生产和运输上的安全性问题及产生大量酸性废气会对环境产生极大的污染和破坏，不可避免地会威胁到人类社会的和谐发展，产率仅为50%左右，并且会同时生成一溴取代和二溴取代产物，反应的选择性差。因此，使用低毒无污染的溴化试剂，寻求到一种绿色环保、操作简单并具有选择性、高产率的α-溴代芳香酮类化合物的合成方法是合乎人们需求的。
发明内容
本发明是要解决现有α -溴代芳香酮类化合物的合成方法对环境有污染、选择性差并且产率低问题，提供了一种α -溴代芳香酮类化合物的合成方法。本发明一种α-溴代芳香酮类化合物的合成方法，通过以下步骤进行:向芳香环氧乙烷类化合物中加入溴化试剂和光反应催化剂，然后在可见光照射下，在有机溶剂中室温反应6 12h，然后进行过滤并浓缩反应液至干，再以体积比为(10 16): I的石油醚:乙酸乙酯的混合溶液作为洗脱剂，进行硅胶柱层析纯化分离，得到α-溴代芳香酮类化合物，即完成α -溴代芳香 酮类化合物的合成方法，其中溴化试剂为四溴化碳或金属溴化物，光反应催化剂为三联吡啶氯化钌；其中芳香环氧乙烷类化合物与溴化试剂的摩尔比为1: (1.1 1.5)，芳香环氧乙烷类化合物与光反应催化剂的摩尔比为1: (0.01
0.05)。本发明在常温常压下即可反应，反应条件温和，无需严格的除水处理及惰性气体保护，加料顺序任意，操作简单方便。反应采用清洁、易得的可见光作为能量来源，家用的白炽灯、LED灯以及太阳光均可作为光源，清洁无污染；采用的溴化试剂为低毒的四溴化碳或金属溴化物，廉价易得，易于加料，辅助催化剂过硫酸钠便宜易得且无污染；光催化剂用量少且能够回收再利用。并且本发明的反应底物的适用范围广，可以利用不同的芳香环氧乙烷类底物实现反应的高产率，例如烷基、酮基、酯基和芳香基团等。本发明的产率和选择性均较高，部分反应收率可高达90%以上，而且生成单一溴代产物，无二溴取代的产物生成；；整个反应安全环保，成本低，经济效益高，属于绿色化学工艺。
具体实施方式
具体实施方式
一:本实施方式一种α-溴代芳香酮类化合物的合成方法，通过以下步骤进行:向芳香环氧乙烷类化合物中加入溴化试剂和光反应催化剂，然后在可见光照射下，在有机溶剂中室温反应6 12h，然后进行过滤并浓缩反应液至干，再以体积比为(10 16): I的石油醚:乙酸乙酯的混合溶液作为洗脱剂，进行硅胶柱层析纯化分离，得到α-溴代芳香酮类化合物，即完成α-溴代芳香酮类化合物的合成方法，其中溴化试剂为四溴化碳或金属溴化物，光反应催化剂为三联吡啶氯化钌；其中芳香环氧乙烷类化合物与溴化试剂的摩尔比为1: (1.1 1.5)，芳香环氧乙烷类化合物与光反应催化剂的摩尔比为I: (0.01 0.05)。本实施方式的反应式为:
权利要求
1.一种α-溴代芳香酮类化合物的合成方法，其特征在于α-溴代芳香酮类化合物的合成方法通过以下步骤进行:向芳香环氧乙烷类化合物中加入溴化试剂和光反应催化剂，然后在可见光照射下，在有机溶剂中室温反应6 12h，然后进行过滤并浓缩反应液至干，再以混合溶液作为洗脱剂，进行硅胶柱层析纯化分离，得到α -溴代芳香酮类化合物，即完成α -溴代芳香酮类化合物的合成方法，其中溴化试剂为四溴化碳或金属溴化物，光反应催化剂为三联吡啶氯化钌；混合溶液是由石油醚:乙酸乙酯按体积比为(10 16): I的比例混合而成；其中芳香环氧乙烷类化合物与溴化试剂的摩尔比为1: (1.1 1.5)，芳香环氧乙烷类化合物与光反应催化剂的摩尔比为1: (0.01 0.05)。
2.根据权利要求1所述的一种α-溴代芳香酮类化合物的合成方法，其特征在于溴化试剂为金属溴化物，向芳香环氧乙烷类化合物中添加辅助催化剂过硫酸钠，其中芳香环氧乙烷类化合物与过硫酸钠的摩尔比为1: (I 2)。
3.根据权利要求1所述的一种α-溴代芳香酮类化合物的合成方法，其特征在于芳香环氧乙烷类化合物与溴化试剂的摩尔比为1: (1.1 1.2)。
4.根据权利要求1所述的一种α-溴代芳香酮类化合物的合成方法，其特征在于芳香环氧乙烷类化合物与光反应催化剂的摩尔比为1: (0.02 0.04)。
5.根据权利要求1所述的一种α-溴代芳香酮类化合物的合成方法，其特征在于有机溶剂为乙腈、甲醇或Ν，Ν-二甲基甲酰胺，用量为每毫摩尔芳香环氧乙烷类化合物使用5-10毫升的有机溶剂。
6.根据权利要求1所述的一种α-溴代芳香酮类化合物的合成方法，其特征在于可见光为白炽灯、LED灯或太阳 光。
全文摘要
一种α-溴代芳香酮类化合物的合成方法，本发明涉及一种α-溴代芳香酮类化合物的合成方法，本发明是要解决现有α-溴代芳香酮类化合物的合成方法对环境有污染、无选择性并且产率低问题，具体方法为向芳香环氧乙烷类化合物中加入溴化试剂和光反应催化剂，然后在可见光照射下，在有机溶剂中室温反应6～12h，然后进行过滤浓缩，再以体积比为(10～16)∶1的石油醚∶乙酸乙酯的混合溶液作为洗脱剂，进行硅胶柱层析纯化分离，得到α-溴代芳香酮类化合物，即完成α-溴代芳香酮类化合物的合成方法。本发明应用于化工领域。
文档编号C07C69/738GK103214328SQ20131014630
公开日2013年7月24日 申请日期2013年4月24日 优先权日2013年4月24日
发明者夏吾炯, 郭林, 杨超 申请人:哈尔滨工业大学