从减压瓦斯油移除硫化合物的方法

从减压瓦斯油移除硫化合物的方法
【专利摘要】本发明涉及一种从低氮含量减压瓦斯油进料中移除硫化合物的方法，该方法包括使包含硫化合物的低氮含量减压瓦斯油进料与VGO-不溶混性离子液体接触以产生减压瓦斯油和VGO-不溶混性离子液体混合物，以及使混合物分离以产生具有相对于减压瓦斯油进料降低的硫化合物含量的减压瓦斯油流出物。发现通过处理低氮含量减压瓦斯油而明显改善被移除的硫化合物的量。低氮含量且尤其是低水平的极性氮化合物提高可移除的硫化合物的量。
【专利说明】从减压瓦斯油移除硫化合物的方法
[0001] 较早国家申请的优先权声明
[0002] 本申请要求2012年6月29日提交的美国申请No. 61/666,047和2013年5月22 日提交的美国申请No. 13/899,670的优先权。
[0003] 发明背景
[0004] 本发明涉及降低减压瓦斯油（VGO)中硫化合物含量的方法。更特别地，本发明涉 及利用离子液体从VGO移除硫化合物，其在下游工艺中为污染物。
[0005] VGO为可在精炼方法如加氢裂化和流体催化裂化（FCC)中转化成更高价值烃馏分 如柴油燃料、喷气式发动机燃料、石脑油、汽油和其它较低沸点馏分的烃馏分。VGO中的污染 物如硫、氮、金属和康拉逊残碳引起催化剂失活。从进料中总脱硫降至低重量ppm的水平是 可达到的目标。污染物的显著部分作为高度芳族极性化合物存在。已发现某些錢基离子液 体从VGO选择性萃取这些化合物。从VGO移除该污染物将对下游加工条件具有有利的影响 并通过降低来自再生器的NOx和硫排放而具有环境影响。可利用贵金属催化剂进一步加工 经脱硫的进料。有时通过对进料加氢处理而使VGO进料的污染物含量降低以在进一步加工 之前移除氮、金属和硫。然而，这种方法在昂贵的加工步骤中使用氢气。此外，已降低污染 物含量的进料的加氢操作明显比加工被高度污染的进料更容易。可预想同样可使类似的芳 族化合物从其他烃料流中萃取。然而，具有更高硫化合物量的VGO进料料流更难转化。本 发明的目的是通过首先从VGO移除更高芳族极性的氮物质而改善离子液体萃取硫化合物。 实验已显示VGO的深度脱氮可导致对硫脱除选择性提高。一种利用该想法的方法是在未处 理的VGO上进行连续萃取以首先移除极性芳族氮物质并继续操作以同样移除硫。另一方法 为处理经加氢处理的VGO以尝试移除几乎所有的极性芳族硫和氮物质。已知这些物质在加 氢处理方法中难以处理且极有可能是在加氢处理后残留硫和氮物质。可利用相同的离子液 体、不同离子液体序列或通过在单一萃取中组合离子液体进行所述连续萃取。
[0006] 加氢操作包括将烃在加氢操作催化剂和氢气的存在下转化成更有价值的产物的 方法。
[0007] 加氢裂化是其中烃在氢气和加氢裂化催化剂的存在下裂化成较低分子量烃的加 氢操作方法。取决于希望的输出，加氢裂化单元可包含一个或多个相同或不同催化剂的床。 淤浆加氢裂化是用于将残油进料裂化成瓦斯油和燃料的淤浆催化方法。加氢处理是用于从 烃料流中移除杂原子如硫和氮以满足燃料规格和使烯烃化合物饱和的加氢操作方法。加氢 处理可在高压或低压下进行，但通常在比加氢裂化更低的压力下操作。
[0008] 已知使用离子液体从烃馏分中移除硫和氮化合物的各种方法。US7, 001，504B2公 开了从烃材料中移除有机硫化合物的方法，所述方法包括使离子液体与烃材料接触以将含 硫化合物萃取到离子液体中。US7, 553, 406B2公开了使用离子液体作为萃取介质从烃和烃 混合物中移除可极化杂质的方法。US 7, 553, 406B2还公开了不同的离子液体显示出对不同 可极化化合物的不同萃取性能。US 20110155637公开了利用VGO-不溶混性鱗离子液体从 减压瓦斯油中移除氮化合物，但仍存在对能够从减压瓦斯油（VGO)中移除其他杂质以外的 硫化合物的改进的方法的需要。
[0009] 发明概述
[0010] 本发明是从减压瓦斯油中移除硫化合物的方法，其包括使减压瓦斯油与VGO-不 溶混性鱗离子液体接触以产生经加工的减压瓦斯油和VGO-不溶混性鱗离子液体的混合 物，以及使混合物分离以产生经加工的减压瓦斯油流出物和包含硫化合物的VGO-不溶混 性鱗离子液体流出物。使减压瓦斯油在与VGO-不溶混性鱗离子液体接触之前或之后或者 与VGO-不混溶性鱗离子液体接触的两个时期之间经受额外的处理如加氢操作。在本发明 方法中处理的减压瓦斯油具有低氮含量（在500重量ppm以下）。如果VGO进料具有在该 水平以上的氮水平，则通过离子液体、加氢操作或其他方法处理以使氮水平降低到500重 量ppm以下。特别地，已发现通过首先萃取更高芳族极性的氮物质，硫物质的萃取变得更有 效。
[0011] VGO-不溶混性鱗离子液体包含至少一种离子液体，其选自如下离子液体中的至 少一种：四烧基一烧基憐酸盐、四烧基-烧基次勝酸盐、四烧基.镇·憐酸盐、四烧基# 甲苯磺酸盐、四烷基鱗硫酸盐、四烷基.鱗巧黄酸盐、四烷基鱗碳酸盐、四烷基.鱗>金属酸盐 (tetraalkylphosphonium metalate)、金属含氧酸盐、四烧基.鱗混合金属酸盐、四烧基鱗 多金属氧酸盐和四烷基鱗卤化物。在另一实施方案中，VGO-不溶混性镇离子液体包含如 下中的至少一种：三己基（十四烷基）氯化鱗、三己基（十四烷基）溴化鱗、三丁基（甲 基）溴化鱗、三丁基（甲基）氯化鱗、三丁基（己基）溴化鱗、三丁基（己基）氯化鱗、 三丁基（辛基）溴化鱗、三丁基（辛基）氯化鱗、三丁基（癸基）溴化鱗、三丁基（癸 基）氯化辚、四丁基溴化锈、四丁基氯化锈、三异丁基（甲基）鱗甲苯磺酸盐、三丁基（甲 基）鱗甲基硫酸盐、三丁基（乙基）鱗二乙基磷酸盐和四丁基鱗甲烷磺酸盐。
[0012] 存在大量本发明实施方案，其中处理烃的方法涉及离子液体萃取与加氢处理或其 他处理的组合。
[0013] 也可使用其它构型，例如多个加氢处理步骤和多个离子液体萃取步骤以产生具有 希望的纯度水平的产物料流。
[0014] 附图简述
[0015] 附图显示三个不同离子液体组合物的脱硫百分率相对于氮含量水平的比较。
[0016] 发明详述
[0017] 一般而言，本发明可用于通过使用VGO-不溶混性鱗离子液体从经加氢操作的减 压瓦斯油（VGO)烃馏分中移除硫化合物。本发明还可用于在减压瓦斯油加氢操作之前从减 压瓦斯油中移除硫化合物。可移除大于一种类型的硫化合物。
[0018] 本文所用术语"减压瓦斯油"、"VG0"、"VG0相"和涉及减压瓦斯油的类似术语应宽 泛地解释为不仅接受如本领域技术人员制备和转化这类烃馏分时所用的它们的一般含义， 而且以宽泛方式解释为本发明方法应用于显示出类VGO特征的烃馏分。因此，该术语包括 直馏VG0,如可在炼油厂的原油分馏段中产生的，以及可例如通过焦化器、脱浙青和减粘裂 化操作单元产生或可通过将各种烃混合而产生的VGO产物馏分、部分或料流。在本发明中， 利用离子液体处理以移除硫化合物的减压瓦斯油具有低氮含量。低氮含量可能因为一些先 前的处理或者因为VGO是来自低氮原料的产物。如果需要，则通过加氢操作、离子液体萃取 或其他方法处理VGO以使VGO在利用离子液体处理以移除硫化合物之前具有低氮含量。
[0019] 本文所提及的术语"低氮含量"意指小于500重量ppm总氮。在某些情况下，低氮 含量可以是小于400重量ppm总氮，小于300重量ppm总氮或小于200重量ppm总氮。
[0020] 本文所提及的术语"加氢操作"包括加氢裂化和加氢处理。加氢裂化指其中烃在氢 气的存在下裂化成较低分子量烃的方法。加氢裂化还包括淤浆加氢裂化，其中将残油进料 与催化剂和氢气混合以制备淤浆，并裂化成较低沸点产物。产物中的VGO可再循环以操纵 称为中间相的焦炭前体。加氢处理为其中使氢气与烃在合适催化剂的存在下接触的方法， 所述催化剂主要对从烃原料中移除杂原子如硫、氮和金属而言是活性的。在加氢处理中，可 使具有双键和三键的烃饱和。也可使芳族化合物饱和。然而，已发现在移除某些耐火杂原 子中加氢处理是不起作用的。
[0021] 通常VGO包含沸点为100-720°C的石油烃组分。在一个实施方案中，VGO在 250-650°C下沸腾，且具有0. 87-0. 95g/cm3的密度。在另一实施方案中，VGO在95-580°C 下沸腾；在另一实施方案中，VGO在300-720°C下沸腾。通常VGO可包含100-40, 000重量 ppm硫。在一个实施方案中，VGO的硫含量为100-25, 000重量ppm。硫含量可使用ASTM 方法D5453测定。通常VGO可包含100-30, 000重量ppm氮。在一个实施方案中，VGO 的氮含量为10-20, 000重量ppm。氮含量可使用ASTM方法D4629-02, Trace Nitrogen in Liquid Petroleum Hydrocarbons by Syringe/Inlet Oxidative Combustion and Chemiluminescence Detection测定。除非另外指出，本文所用分析方法如ASTM D4629-02 可由 ASTM International, IOOBarr Harbor Drive, West Conshohocken,Pennsylvania,美 国得到。
[0022] 本发明方法从减压瓦斯油中移除硫化合物。即本发明移除至少一种硫化合物。应 当理解减压瓦斯油通常包含各种量的多种不同类型的硫化合物。本发明可移除相同或不同 量的各种类型的硫化合物，一些类型的硫化合物可能不能移除。使低氮含量减压瓦斯油的 硫含量降低至少13重量％且在某些情况下降低至少20重量％。可使低氮含量减压瓦斯油 的硫含量降低至少25重量％且在某些情况下降低大于30重量％。可使硫含量降低至少40 重量％且在某些情况下降低大于50重量％。
[0023] 除了移除硫化合物之外，本发明方法也可移除氮化合物。应当理解减压瓦斯油通 常包含各种量的多种不同类型的硫化合物和氮化合物。本发明可移除相同或不同量的各种 类型的硫化合物和氮化合物，一些类型的氮化合物可能不能移除。在一个实施方案中，当使 硫含量降低至少15重量％时，可使氮化合物降低至少50重量％且在某些情况下降低至少 75重量％。
[0024] -种或多种离子液体用于从VGO中萃取一种或多种硫化合物。通常离子液体为由 离子组成的非水性有机盐，其中阳离子用阴离子电荷平衡。这些材料具有通常在l〇〇°C以下 的低熔点、不可检测的蒸气压力和良好的化学和热稳定性。盐的阳离子电荷位于杂原子如 氮、磷、硫、砷、硼、锑和铝上，且阴离子可以为任何无机、有机或有机金属物质。
[0025] 适用于本发明的离子液体为VGO-不溶混性鱗离子液体。本文所用的术语 "VG0-不溶混性鱗离子液体"意指具有包含至少一个磷原子的阳离子并且能够在所述方法 的操作条件下形成与VGO分离的相的离子液体。在所述方法的条件下与VGO溶混的离子液 体完全可用VGO溶解；因此，相分离是不可行的。因此，VGO-不溶混性鱗离子液体可能在 操作条件下与VGO不溶或部分可溶。能够在操作条件下形成与减压瓦斯油分离的相的鱗丨 离子液体被认为是VGO-不溶混的。本发明离子液体可能与水不溶、部分可溶或者完全可溶 (溶混）。
[0026] VGO-不溶混性镇丨离子液体包含至少一种离子液体，其选自如下组离子液体中的 至少一种：四烷基.镇,二烷基磷酸盐、四烷基.鱗.二烷基次膦酸盐、四烷基.#磷酸盐、四烷基 .镇呷苯磺酸盐、四烷基.鱗,硫酸盐、四烷基磺酸盐、四烷基.鱗,碳酸盐、四烷基.鱗.金属酸 盐、金属含氧酸盐、四烷基.鱗混合金属酸盐、四烷基.镇,多金属氧酸盐和四烷基鱗卤化物。 更具体而言，VGO-不溶混性鱗丨离子液体包含如下中的至少一种：三己基（十四烷基）氯化 鱗,、三己基（十四烷基）溴化鱗.、三丁基（甲基）溴化鱗.、三丁基（甲基）氯化鱗,、三丁 基（己基）溴化鱗,、三丁基（己基）氯化鱗,、三丁基（辛基）溴化鱗、、三丁基（辛基）氯 化鱗.、三丁基（癸基）溴化镇、三丁基（癸基）氯化鱗.、四丁基溴化鱗,、四丁基氯化,鱗，、 三异丁基（甲基）!镇呷苯磺酸盐、三丁基（甲基）鱗 1甲基硫酸盐、三丁基（乙基）鱗,二 乙基磷酸盐和四丁基.鱗'甲烷磺酸盐。在另一实施方案中，VGO-不溶混性锈离子液体选自 三己基（十四烷基）氯化鱗、、三己基（十四烷基）溴化镇,、三丁基（甲基）溴化镇、三丁 基（甲基）氯化鱗.、三丁基（己基）溴化镇,、三丁基（己基）氯化镇、三丁基（辛基）溴 化鱗,、三丁基（辛基）氯化鱗,、三丁基（癸基）溴化鱗,、三丁基（癸基）氯化鱗,、四丁基 溴化鱗.、四丁基氯化鱗,、三异丁基（甲基）鱗 1甲苯磺酸盐、三丁基（甲基）鱗1甲基硫酸 盐、三丁基（乙基）鱗二乙基磷酸盐、四丁基.鱗'甲烷磺酸盐及其组合。VGO-不溶混性鱗； 离子液体可选自三己基（十四烷基）鱗卤化物、四烷基.鱗,二烷基磷酸盐、四烷基.鱗 1甲苯 磺酸盐、四烷基磺酸盐、四烷基.鱗I卤化物及其组合。VGO-不溶混性鱗离子液体可包含 至少一种离子液体，其选自如下组离子液体中的至少一种：三己基（十四烷基）鱗1卤化物、 四烷基.鱗二烷基磷酸盐、四烷基.鱗呷苯磺酸盐、四烷基磺酸盐和四烷基.鱗卤化物。
[0027] 在一个实施方案中，本发明是从低氮含量减压瓦斯油（VGO)中移除硫化合物的方 法，所述方法包括接触步骤和分离步骤。在接触步骤中，使包含一种或多种硫化合物的减压 瓦斯油和VGO-不溶混性鱗丨离子液体接触或混合。接触可促进一种或多种硫化合物从VGO 中转移或萃取到离子液体中。尽管部分可溶于VGO中的VGO-不溶混性,鱗丨离子液体可促进 一种或多种硫化合物从VGO转移至离子液体中，但不要求部分溶解性。不溶性减压瓦斯油 /离子液体混合物可在VGO与要使用的离子液体之间具有足够的界面表面积。在分离步骤 中，减压瓦斯油和离子液体的混合物沉降或形成两个相，VGO相和离子液体相，将其分离以 产生VGO-不溶混性,镇丨离子液体流出物和减压瓦斯油流出物。
[0028] 在本发明的另一实施方案中，从VGO中移除氮化合物以产生随后可利用离子液体 处理而移除硫化合物的低氮含量VG0。可包括难以移除芳族氮化合物的氮化合物的移除可 通过利用离子液体处理、加氢处理VGO或在加氢处理之前或之后使处理VGO与离子液体组 合而进行以产生低氮含量VG0。发现在根据本发明加工低氮含量VGO时，与在处理较高氮含 量VGO时相比，可使具有较低硫含量的VGO的硫含量降低更多。
[0029] 该方法可在本领域熟知且适用于分批或连续操作的设备中进行。例如，在使本发 明缩小为以小的实验室规模操作实施的本发明实验中，使VGO与VGO-不溶混性鱗丨离子液 体在烧杯、烧瓶或其他容器中，例如通过搅拌、摇动、使用混合器或磁力搅拌器而混合。停止 混合或搅拌，混合物形成可分离的VGO相和离子液体相，例如通过倾析、离心或使用移液管 分离以产生相对于减压瓦斯油具有较低硫化合物含量的减压瓦斯油流出物。该方法还产生 包含一种或多种硫化合物的VGO-不溶混性镇丨离子液体流出物。
[0030] 可重复接触和分离步骤，例如在减压瓦斯油流出物的硫含量待进一步降低以得到 来自该方法的最终VGO产物料流的希望的硫含量时。这些希望的脱硫水平可被称为预定水 平。各套、各组或各对接触和分离步骤可称为硫化合物脱除步骤。因此，本发明包括单个或 多个硫脱除步骤。本文所用术语"区"可指一个或多个设备件和/或一个或多个子区。设备 件可包括例如一个或多个容器、加热器、分离器、交换器、导管、泵、压缩机和控制器。另外， 设备件可进一步包括一个或多个区或子区。硫化合物脱除方法或步骤可以与用于进行其它 液-液洗涤和萃取操作的类似方式并用类似设备进行。合适的设备包括例如具有如下组件 的塔：塔板、填料、转盘或板，和静态混合器。也可使用脉冲塔和混合/沉降罐。设备可具有 合适的尺寸或规格以处理待处理量的进料。
[0031] 在本发明一个实施方案中，使至少一种类型硫化合物在包含多级逆流萃取塔的萃 取区中移除，其中使减压瓦斯油和VGO-不溶混性鱗丨离子液体接触和分离。与本领域常用 术语一致，引入硫脱除步骤的离子液体可称为"贫离子液体"，通常意指不饱含一种或多种 萃取的氮化合物或硫化合物的VGO-不溶混性鱗离子液体。贫离子液体可包含新鲜和再 生离子液体中的一种或两种且适于从VGO进料中接受或萃取硫化合物。同样，离子液体流 出物可称为"富离子液体"，通常意指通过硫化合物脱除步骤或方法产生或另外包含比贫离 子液体中所含经萃取的硫化合物的量更大量的经萃取的硫化合物的VGO-不溶混性镇丨离 子液体流出物。在富离子液体再循环至该方法的相同或其它氮脱除步骤中之前，富离子液 体可能需要再生或稀释，例如用新鲜离子液体。再生富离子液体的方法为熟知的且例如在 US20110155637 或 US2010024352 中描述。
[0032] 硫化合物脱除步骤可在包括足以保持VGO-不溶混性鱗丨离子液体与VGO进料和流 出物为液体的温度和压力的条件下进行。例如，硫化合物脱除步骤在可为KTC至小于鱗丨 离子液体的分解温度的温度下进行；且压力可以是大气压力至700kPa(g)。当VGO-不溶混 性离子液体包含多于一种离子液体组分时，离子液体的分解温度为任何离子液体组分分解 的最低温度。硫化合物脱除步骤可在均匀的温度和压力下进行，或接触和分离步骤可在不 同的温度和/或压力下操作。在一个实施方案中，接触步骤在第一温度下进行，且分离步骤 在比第一温度低至少5°C的温度下进行。在非限制性实例中，第一温度为80°C。这类温差 可促进VGO和离子液体相分离。
[0033] 硫化合物脱除步骤条件，例如接触或混合时间、分离或沉降时间以及VGO进料 与VGO-不溶混性鱗离子液体（贫离子液体）的比例可例如基于所用具体离子液体、VGO 进料的性质（直馏或经先前加工）、VGO进料的硫含量、所需硫化合物脱除程度、所用步 骤数和所用具体设备而变化很大。通常预期接触时间可以为小于1分钟至2小时；沉降 时间可以为1分钟至8小时；且VGO进料与引入硫脱除步骤中的贫离子液体的重量比 可以为1:1，000-1，000:1。在一个实施方案中，VGO进料与贫离子液体的重量比可以为 1:100-100:1 ;且VGO进料与贫离子液体的重量比可以为1:10-10:1。在一个实施方案中， VGO进料的重量大于引入硫脱除步骤中的离子液体的重量。
[0034] 在氮化合物和硫化合物脱除步骤期间存在于减压瓦斯油/VGO-不溶混性鱗丨离子 液体混合物中的水的量也可影响移除的硫化合物的量和/或相分离程度，即VGO和离子液 体回收的程度。在一个实施方案中，VG0/VG0-不溶混性镇丨离子液体混合物具有相对于离 子液体的重量小于10%的水含量。在另一实施方案中，VG0/VG0-不溶混性鱗丨离子液体混 合物的水含量相对于离子液体的重量为小于5% ;VG0/VG0-不溶混性鱗丨离子液体混合物的 水含量相对于离子液体的重量可以为小于2 %。在另一实施方案中，VG0/VG0-不溶混性鱗丨 离子液体混合物为无水的，即混合物不含水。
[0035] 除非另外说明，各区内各入口和流出物料流的确切连接点对本发明而言不是重要 的。例如，本领域中熟知可将至蒸馏区的料流直接送入塔中，或者可首先将该料流送入区内 的其它设备如热交换器中以调整温度，和/或送入泵中以调整压力。同样，进入和离开硫化 合物脱除、洗涤和再生区的料流可通过区内的辅助设备如热交换器。引入洗涤或萃取区中 的料流，包括再循环料流可在这类区之前或在这类区内单独或组合地引入。
[0036] 本发明包括多个流程实施方案，包括料流的任选目的地、分离料流以将相同组合 物，即等分部分送入多于一个目的地，并使各料流在方法内再循环。实例包括：可将包含离 子液体和水的各种料流干燥和/或通入其它区中以提供目的区所需的所有或一部分水和/ 或离子液体。各工艺步骤可根据给定实施方案的需要，例如基于待在这类步骤中加工的料 流的量和性能而连续和/或间歇式地操作。如上所述，本发明包括多个硫化合物脱除步骤， 其可以平行的方式、顺序的方式或其组合地进行。多个硫化合物脱除步骤可在相同硫化合 物脱除区中进行和/或可使用具有或不具有中间洗涤、再生和/或干燥区的多个硫化合物 脱除区。
[0037] 存在大量本发明实施方案，其中处理烃的方法涉及离子液体萃取和加氢处理的组 合。以下实施例是示例性的而不是限制性的。
[0038] 将具有17个单独样品井的数控Optichem热板磁力搅拌器用于对VGO脱硫筛查离 子液体。实验在6个具有I. 9cm(0. 75英寸）用于混合的十字形磁力搅拌棒的微量瓶中进 行。为了筛查研究的目的，将3g离子液体在小瓶中与6g VGO合并，加热至80°C并在300rpm 下混合30分钟。30分钟后，停止混合并在成功的实验中将样品在80°C下静置，其中发生分 离并将经萃取的VGO利用玻璃移液管吸出。已经加氢处理至四个不同氮水平的VGO样品为 脱硫实验提供进料。加氢处理方法降低了硫和氮，但不完全移除任一物质。初始VGO和4 个经加氢处理的样品的分析在表1中显示。
[0039]表 1
【权利要求】
1. 一种从低氮含量减压瓦斯油中移除硫化合物的方法，包括： (a) 使包含硫化合物的低氮含量减压瓦斯油与减压瓦斯油-不溶混性鱗离子液体接 触而产生包含减压瓦斯油和减压瓦斯油-不溶混性镑离子液体的混合物以移除所述硫化 合物，其中所述低氮含量减压瓦斯油包含小于500重量ppm总氮；以及 (b) 将混合物分离以产生减压瓦斯油流出物和减压瓦斯油-不溶混性鱗离子液体流 出物，所述减压瓦斯油-不溶混性鱗离子液体流出物包含硫化合物。
2. 根据权利要求1的方法，其中减压瓦斯油-不溶混性鱗离子液体包含至少一种离子 液体，其选自如下中的至少一种：四烷基鱗二烷基磷酸盐、四烷基.鱗二烷基次膦酸盐、四烷 基麟麟酸盐、四烷基麟 1甲苯磺酸盐、四烷基锛硫酸盐、四烷基.铢磺酸盐、四烷基麟碳酸 盐、四烷基麟.金属酸盐、金属含氧酸盐、四烷基鱗混合金属酸盐、四烷基鱗多金属氧酸盐 和四烷基鱗卤化物。
3. 根据权利要求1的方法，其中减压瓦斯油-不溶混性鱗离子液体包含三己基（十四 烷基）氯化鱗、三己基（十四烷基）溴化鱗、三丁基（甲基）溴化鱗、三丁基（甲基）氯化 鱗、三丁基（己基）溴化镇、三丁基（己基）氯化鱗、三丁基（辛基）溴化鱗、三丁基（辛 基）氯化鱗、三丁基（癸基）溴化鱗、三丁基（癸基）氯化鱗、四丁基溴化鱗、四丁基氯化 鱗、三异丁基（甲基）镇甲苯磺酸盐、三丁基（甲基）镇甲基硫酸盐、三丁基（乙基）鱗 二乙基磷酸盐和四丁基鱗甲烷磺酸盐中的至少一种。
4. 根据权利要求1的方法，其中所述减压瓦斯油进行与所述减压瓦斯油-不溶混性鱗 离子液体接触的额外步骤直到所述减压瓦斯油达到硫化合物降低的预定水平。
5. 根据权利要求4方法，其中所述硫化合物的预定降低是至少15重量％。
6. 根据权利要求1的方法，其进一步包括使至少一部分减压瓦斯油流出物通入烃转化 方法中。
7. 根据权利要求1的方法，其中已通过首先处理减压瓦斯油以移除氮化合物而制备所 述低氮含量减压瓦斯油，从而产生包含小于500重量ppm总氮的所述低氮含量减压瓦斯油。
8. 根据权利要求1的方法，其中所述低氮含量减压瓦斯油包含小于300重量ppm氮。
9. 根据权利要求7的方法，其中所述移除氮化合物的处理包括离子液体处理步骤、力口 氢处理步骤或离子液体处理步骤与加氢处理步骤的组合。
10. 根据权利要求1的方法，其进一步包括在移除所述硫化合物后使所述离子液体洗 涤、再生以及随后干燥。
【文档编号】C07C7/10GK104411803SQ201380033289
【公开日】2015年3月11日 申请日期:2013年6月11日 优先权日:2012年6月29日
【发明者】B·J·梅扎, A·巴塔查里亚, C·P·尼古拉斯, 王海燕 申请人:环球油品公司