一种一步法制备α-卤代苯乙酮二醇缩酮类化合物的方法
【专利摘要】本发明公开了一种一步法由苯乙酮制备α-卤代苯乙酮缩二醇类化合物的方法，特点是用苯乙酮、卤代试剂和二醇一步同时进行α-位卤代反应以及和二醇的缩合反应，获得α-卤代苯乙酮缩二醇类化合物。本发明将原有的两步反应简化为一步进行；不使用其它催化剂和脱水剂，而且反应条件温和，收率高，不仅节约了成本，而且操作方便，后处理简单。
【专利说明】-种一步法制备α-卤代苯乙酮二醇缩酮类化合物的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机化合物制备【技术领域】，具体涉及一种一步法制备α -卤代苯乙酮 乙二醇缩酮类化合物的方法。
【背景技术】
[0002] 各种苯乙酮类化合物的α -卤代（氯或溴）产物是重要的有机合成中间体，在医 农药、染料以及香料等精细化学品的有机合成中有广泛应用。然而，由于该类分子中含有的 羰基及其α-位两个活性部位，进一步的反应往往将羰基进行保护。在实际应用中，最多的 是将羰基化合物和价廉易得的二醇作用形成缩酮。如：在高效杀菌剂戊环唑、甲环唑、丙环 唑和苯醚甲环唑合成中，α-卤代苯乙酮二醇缩酮类化合物都是关键中间体（孙家隆，现代 农药合成技术，化学工业出版社，2011，478-502)。
[0003] 缩酮类香料是近二十年来发展迅速的新型香料，它具有更优于其母体化合物的香 味，且香味温各，留香持久，因此广受青睐（丁德生,龚隽芳，实用合成香料,上海科技出版 社，1991)。也正因如此，对于更简单高效的合成α-卤代苯乙酮二醇缩酮类化合物的方法 具有极其重要的应用价值。
[0004] α -卤代苯乙酮缩二醇类化合物的合成最为常用的方法如下所示，一般需要经历 两步，即第一步羰基α -卤代，常用氯气、液溴等作为卤代试剂，也可用NCS、NBS，二卤海因 等（邹新琢等，CN1699322 ;CN101121661 ;CN1733677A);第二步与二醇进行缩合，该反应常 使用质子酸、金属盐（袁先友，张敏，王小勇，化学试剂，2006, 28 (9)，541)、固体超强酸、分 子筛（高珊，梁学正，杨建国，精细化工，2006, 23 (5)，469)以及交换树脂等作为催化剂，并 在带水剂（如：环已烷、苯、甲苯等）存在下进行。
[0005]
【权利要求】
1. 一种一步法制备α-卤代苯乙酮二醇缩酮类化合物的方法，其特征在于该方法以苯 乙酮类化合物作为反应物与卤代试剂在二醇中混合后一步进行α-卤代反应以及与二醇 缩合反应，获得α-卤代苯乙酮二醇缩酮类化合物。
2. 根据权利要求1所述的方法，所述苯乙酮类化合物具体指下述化合物：
其中 R!、R2、R3、R4、R5 相同或不同，分别选自 H、-〇CH3、-CH3、-C2H5、-F、-Cl、-Br、-I、-CF 3、 -
取代基中的一种。
3. 根据权利要求1所述的方法，所述的卤代试剂为氯气、N-氯代丁二酰亚胺（NCS)、1， 3-二氯-5, 5-二甲基海因（DCDMH)、液溴、N-溴代丁二酰亚胺（NBS)或1，3-二溴-5, 5-二 甲基海因（DBDMH)中的一种。
4. 根据权利要求1所述的方法，其待征在于卤代试剂的摩尔用量是苯乙酮类化合物摩 尔用量的0.5-2. O倍，优选0.8?1.5倍，再优选0.95-1. 12倍。
5. 根据权利要求1所述的制备方法，所述的二醇为乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、 1，2-丁二醇、1，2-戊二醇或1，2-已二醇中的一种。
6. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于二醇的摩尔用量是苯乙酮类化合物摩尔用 量的1. 2-10倍，优选2. 0?6. 0倍，再优选3. 4-4. 2倍。
7. 根据权利要求1所述的方法，具体的反应步骤为： A、 按配比量称取苯乙酮类化合物、卤代试剂、二醇，加入反应容器中混合均匀； B、 反应在0_90°C下反应6-24小时；优选反应温度为20?50°C ; C、 加入乙酸乙酯萃取，回收不溶与乙酸乙酸的二醇，乙酸乙酯层用水洗涤，无水硫酸钠 干燥，过滤，旋蒸得α-卤代苯乙酮二醇缩酮类化合物。
【文档编号】C07D317/16GK104230875SQ201410524374
【公开日】2014年12月24日 申请日期:2014年10月8日 优先权日:2014年10月8日
【发明者】郑祖彪, 何在明, 吴新虎, 牛青龙, 吴成凤, 韩冰冰 申请人:黄山学院