一种吩噻嗪二氧化物衍生物制备及其应用的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种吩噻嗪二氧化物衍生物及其应用，属于有机光电材料领域。本发明采用以吩噻嗪为母体，在分子体系中引入-SO2-使其具有良好的电子传输性能，增加了化合物的电子亲和势和在空气中稳定性。本发明的吩噻嗪二氧化物衍生物可作为OLED发光器件，适合作蓝色荧光材料的电子传输材料，绿色磷光的电子传输材料，同时具有红色应用的潜力，因此即可应用于红绿蓝三基色掺杂性主体材料，也可单独作为空穴传输材料、电子传输材料或者发光层。
【专利说明】一种吩噻嗪二氧化物衍生物制备及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及有机光电材料领域，尤其涉及一种吩噻嗪二氧化物衍生物及其应用。
【背景技术】
[0002] 有机电致发光器件的研究始于上个世纪的三十年代，1936年Destriau将有机 荧光化合物分散在聚合物中制成薄膜，得到了最早的电致发光器件，但这种器件由于薄膜 较厚，开启电压很高，当时并没有引起大家的注意；但是到了 1982年P. S. Vincett等人采 用真空沉积的方法制备了 〇.6μπι厚的蒽薄膜，将器件的驱动电压降到了 30V以下，这才 开始吸引了人们的注意力；1987年，对有机电致发光器件来说是具有里程碑意义的一年， C. W. Tang 等采用超薄膜技术，以一种二胺衍生物 Ν, Ν, -diphenyl-N, Ν, -bis(3-methylphe nyl)_l, l,biphenyl-4,4，diamine(TPD)作为空穴传输层，以 tris(8-hydroxyquinoline) aluminum(Alq3)作为发光层，制作了双层结构的有机电致发光器件，该器件在IOV下亮度 可达lOOOcd/m 2,发光效率为1. 51 lm/W，寿命大于100小时，这一突破性进展使得有机电致 发光器件的研究在世界范围内迅速且深入地开展起来。
[0003] 为了获得高亮度、高效率、长寿命及低开启电压的实用化有机电致发光器件，人们 不断的开发出新材料并提出新的器件结构等。
[0004] 1988年C. Adachi等人首次提出了将空穴传输层、电子传输层和发光层分开的三 层结构，获得了高亮度和长寿命的蓝光器件；1994年在日本滨松召开的有机及无机电致发 光国际会议上，C.W. Tang首次报道了使用寿命达10000小时的双层结构有机电致发光器 件；1998年，美国普林斯顿大学的Forrest小组首次提出将磷光染料应用于有机电致发光 器件，这样就突破了器件内量子效率低于25%的限制，理论上使内量子效率达到了 100%，从 而开创了有机磷光电致发光的新领域。同年，T. R. Hebner等发明了制备有机电致发光器件 的喷墨打印法，这为有机电致发光器件从研究走向市场提供了更大的可能。进入新世纪， 各种新型有机发光器件更是层出不穷，比较有代表性的是：2004年，L S. Liao等人制作的 叠层（tandem)有机电致发光器件，电流效率高达136cd/A。
[0005] 为了平衡载流子注入速率和提高器件的发光效率，通常在发光器件中引入一层由 电子传输材料构成的电子传输层和由空穴传输材料构成的空穴传输层，但是电子和空穴 传输层的引入常导致器件制作成本的增加。为了简化器件结构，降低器件的驱动电压，平衡 电子和空穴的注入，目前的研究趋向于将多种功能的基团集中在一个分子中，使它们同时 具有两种或多种功能(空穴传输、电子传导和发光等)。
[0006] 在目前的研究现状中，咔唑及其衍生物属于富电子体系，公认的具有良好的空穴 传输能力，强吸电子基团-so-或-SO 2-可以提高分子的电子亲和势和电子迁移率，且硫原 子已处氧化状态，具有抗氧化性。本专利在吩噻嗪中引入了强吸电子基-S0 2-，电子传输能 力明显增加，将咔唑等不同的取代基和吩噻嗪结合为同一分子中，组成以吩噻嗪二氧化物 构架单元为核的光电分子，形成较大的共轭体系，表现出高的热稳定性和高的玻璃化温度， 因此成为一类有前景的有机光电材料。
[0007]
【发明内容】
[0008] 本发明所要解决的技术问题是提供一种吩噻嗪二氧化物衍生物制备及其应用。
[0009] 本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种吩噻嗪二氧化物衍生物，以吩噻 嗪二氧化物为母体，其结构通式如下：
【权利要求】
1. 一种吩噻嗪二氧化物衍生物，其特征在于，吩噻嗪二氧化物为主体，结构通式如下：
式（I)中，R代表取代或未取代的碳原子数为10-20的芳基、杂环基。
2. 根据权利要求1所述的含吩噻嗪二氧化物衍生物的电致发光材料，其特征在 于，所述的含吩噻嗪二氧化物衍生物为下述结构式所示的化合物〇〇1~〇〇6中的一种：
3. -种含有吩噻嗪二氧化物的制备方法，包括如下步骤： 步骤S1 :将3, 7-二溴-10-苯基-10H-吩噻嗪、胺类化合物或者硼酸类化合物、碱、催 化剂充分反应得到不同取代基的吩噻嗪类衍生物； 步骤S2 :将不同取代基的吩噻嗪类衍生物加入间氯过氧苯甲酸，冰浴反应，得到不同 取代基的吩噻嗪二氧化物类衍生物。
4. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中的3, 7-二溴-10-苯 基-10H-吩喔嚷的制备方法，包括如下步骤： 步骤N1 :向脱气后的反应容器中加入吩噻嗪、碘苯、叔丁醇钠、三（二亚苄基丙酮）二 钯甲苯、三叔丁基膦，充分反应后得到淡黄色的10-苯基-10H-吩噻嗪； 步骤N2 :将上述10-苯基-10H-吩噻嗪滴加液溴反应得到3, 7-二溴-10-苯基-10H-吩 噻嗪。
5. -种所述吩噻嗪二氧化物衍生物制成的有机发光器件，其包括第一电极、第二电极 以及置于所述第一电极、所述第二电极之间的一个或多个有机化合物层，其特征在于，至少 一个所述有机化合物层包含所述吩噻嗪二氧化物衍生物。
6. -种所述吩噻嗪二氧化物衍生物的应用，其特征在于，所述吩噻嗪二氧化物衍生物 在所述有机电致发光器件中用作蓝色荧光电子传输材料或者绿色磷光电子传输材料。
【文档编号】C07D279/34GK104478870SQ201410771104
【公开日】2015年4月1日 申请日期:2014年12月15日 优先权日:2014年12月15日
【发明者】汪康, 孙毅, 李文军 申请人:吉林奥来德光电材料股份有限公司