专利名称：：镧系元素的氢硼化茂金属配合物、包括所述配合物的催化体系、使用相同配合物的聚合方...的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种镧系元素的氢硼化茂金属配合物及其制备方法、一种加入了镧系元素的氢硼化茂金属配合物的催化体系和一种使用该催化体系聚合至少一种烯烃的方法。
背景技术：
：已知使用用于共聚乙烯和共轭二烯的基于镧系元素的卤化茂金属配合物的催化体系。文献EP-A-1092731说明了在生产乙烯和共轭二烯共聚物中催化体系的用途，该催化体系包括在一方面，通过以下通式A或B的一种所表示的有机金属配合<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中Ln表示具有原子数可在57至71范围内的镧系元素金属，其中X表示卤素，其可为氯、氟、溴或碘，其中Cp,和Cp2各包含取代或未取代环戊二烯基或芴基，且其中P是对应通式MR,R2的桥原子，其中M是元素周期表IVa族的元素且R,和R2表示包含1至20个碳原子的垸基，和在另一方面，选自垸基镁、垸基锂、垸基铝、格利雅试剂或组成为这些组分的混合物的助催化剂。专利文献WO-A-2004/035639代表申请人说明了在生产乙烯和丁二烯共聚物中催化体系的用途，该催化体系包括(i)通过以下通式中的一种所表示的镧系元素茂金属配合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中Ln表示具有原子数可在57至71范围内的镧系元素金属，其中X表示卤素，其可为氯、氟、溴或碘，其中，在第一个通式中，两个相同或不同的配体分子Cp,和Cp2，各组成为取代或未取代的芴基，连接于所述金属Ln，并且其中，在第二个通式中，组成为两个相同或不同的取代或未取代的芴基CPl和Cp2的且彼此经对应通式MRiR2的桥原子P连接的配体分子连接于所述金属Ln(其中M是选自元素周期表IVa族的元素且R,和R2表示包含1至20个碳原子的烷基)和(ii)属于烷基镁、垸基锂、烷基铝、格利雅试剂或组成为这些组分的混合物的助催化剂。在特别是用于二烯均聚反应的文献中已知了其它基于镧系元素氢硼化物类型的单环戊二烯基配合物的催化体系。可提至U,例如，D.Barbier-Baudry，O.Blaque，A.Hafid，A.Nyassi，H.Sitzmann和M.Visseaux，EuropeanJournalofInorganicChemistry2000，2333-2336的学术论文中提及了使用有机锂类型助催化剂的用于垸基化后异戊二烯或苯乙烯均聚的包含由异丙基(/Pr)取代的单环戊二烯基配体的通式为(C5H(7Pr)4)Ln(BH4)2(THF)的配合物，其中THF为四氢呋喃。近来，F.Bonnet,M.Visseaux,A.Pereira禾口D.Barbier-Baudry,Macramo/ecw/as，2005，38，3162-3169的学术论文中公开了使用二烷基镁类型助催化剂的在烷基化后异戊二烯立体有择1，4-反式聚合中的包含五取代单环戊二烯基配体的通式为(C5Me一Pr))Nd(BH4)2(THF)2的类似配合物的用途，其中nPr为正丙基。也可提到M.Visseaux等人，JournalofOrganometallicChemistry,691(2006)，第86-92页的研究公开了茂金属CP、Nd(BH4)(THF)，当其与丁基乙基镁联合使用时，甚至在过量的THF存在的情况下时，构成了对乙烯非常活跃的催化剂，且在化学计算量的丁基乙基镁存在时，使异戊二烯的立体有择1,4-反式聚合成为可能。中国专利文献1286256公开了用作聚甲基丙烯酸合成的聚合催化剂的包含组成为对应下面通式的芴基的配体分子的镧系元素的氢硼化茂金属配合物([X,]2(R7)(C5R4R2R3R4)(C,3H6R5R6)]MX2(L)Jm，其中&表示具有1至4个碳原子的烷基或苯基，X2表示C1、BH4、H、具有1至4个碳原子的垸基、N[Si(CH3)3]2，CH2[Si(CH3)3]或四氢呋喃，R卜R3和R4表示H或CH3基团，R2表示H，Rs和R6表示H、具有1至4个碳原子的烷基或Si(CH3)3，R表示Si、C、Ge或Sn，M表示镧系元素、钇或钪，L表示Si(CH3)3、Li(THF)4、[冠醚Y]或[冠醚Y]-2,4-环氧六环化合物(epoxyhexacycle)，n表示0或1且m=l或2(如果m=2，贝Un=0)，Y是单价金属。另一个近来的研究路线涉及包括基于两个环戊二烯基的配体的镧系元素的氢硼化茂金属配合物。可提到，例如S.M.Cendrowski-Guillaume等人，Organometallics，2000，19，5654-5660，和Macromolecules,2003，36，54-60的研究公开了用于通过开环反应特定催化s-己内酯聚合的具有通式(C5Me5)2Sm(BH4)(THF)的该种茂金属配合物的用途，其中Me是甲基，Sm是衫。目前为止，仍没有使用镧系元素的氢硼化茂金属配合物的烯烃和共轭二烯的共聚的描述，其仍是尚待达成的目标。
发明内容本发明的一个目的是克服此缺点，这个目的由申请人刚刚才发现的使对应下面两个通式i和l的一种或另一种的镧系元素的氢硼化茂金属配合物可与选自烷基镁、烷基锂、格利雅试剂或烷基锂与烷基铝的混合物的烷基化助催化剂联合用于烯烃的共聚特别是单烯和共轭二烯的共聚且更特定地仍可以高催化活性地用于制备乙烯和丁二烯的共聚物所实现CpiCp'\Cp2Cp2其中Ln是具有原子数为57至71之间、51和71也包括在内的镧系元素，其中，通式&中，两个各选自相同或不同的取代或未取代环戊二烯基或芴基的配体CpjnCp2连接于Ln，但Cp,和Cp2不能表示两个芴基，其中，在通式2_中，组成为两个选自相同或不同的取代或未取代环戊二烯基或芴基(但Cp,和Cp2不能表示两个芴基)且彼此经对应通式MR,R2的桥原子P连接的基团CPl和Cp2的配体连接于Ln(其中M是选自元素周期表IVa族的元素，相同或不同的K4和R2表示包含1至20个碳原子的垸基)，其中L表示选自锂、钠或钾的碱金属，其中N表示例如醚的配合溶剂的分子，其中x是大于0的整数或非整数，其中y是等于或大于0的整数，且其中p是等于l或2的整数。应当指出，根据申请人的知识，根据本发明对应通式i的镧系元素的氢硼化茂金属配合物，其中当y等于或大于1且其中两个相同或不同的配体Cp,和Cp2各组成为取代或未取代环戊二烯基或者组成为取代或未取代环戊二烯基或取代或未取代芴基时，或其中当y等于0且其中两个配体Cp,和Cp2分别组成为取代或未取代环戊二烯基和取代或未取代芴基时，并且同样，对应通式2_的茂金属配合物，其中当y等于0且两个相同或不同的配体CPl和Cp2各组成选自取代或未取代环戊二烯基或者取代或未取代芴基时，是目前为止新型的且非常领先的，当其与选自垸基镁、烷基锂、格利雅试剂或烷基锂与烷基铝的混合物的烷基化助催化剂联合使用时，其使共聚数种烯烃或至少一种烯烃与至少一种共轭二烯成为可能。根据优选的具体实施方式，在对应通式&和i的配合物中，p等根据本发明所述新型配合物通过包括具有通式CPlCp2-L2或P-Cp,Cp2-L2的配位盐和溶于所述配合溶剂中的具有通式Ln(BH4)3N3的镧系元素Ln的三(氢硼化物)的反应的制备方法获得。根据本发明的一个具体实施方式，该制备方法包含在室温下将所述溶解于另一种例如二乙醚的溶剂中的配位盐加入溶于此另一种溶剂中形式的所述镧系元素三(氢硼化物)的溶液，在室温下搅拌溶液，过滤搅拌后溶液，浓縮滤液和/或干燥产物，且任选将不良溶剂加入浓縮液以沉淀产物。特定对应通式i的经通式MR,R2的桥原子桥连的类型的配合物可有利地与烷基化助催化剂联合使用，作为用于烯烃聚合特别是单烯和共轭二烯的共聚且更特定地仍可以高催化活性地用于制备乙烯和丁二烯的共聚物的催化剂，其中元素M优选硅且R,和R2有利地为甲基，且更有利地，配合物对应通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中，Cp,和Cp2选自相同或不同的取代或未取代环戊二烯基，此外Cp2也可表示取代或未取代芴基，不含碱金属。有利地，在所述配合物中，CPl表示具有通式C5H4的未取代环戊二烯基且Cp2表示被三甲基硅基取代的具有通式C5H3(Si(CH3)3)的环戊二烯基。通过任一己知和描述于文献中的方法制备对应通式i和i的配合物。有利地，所述助催化剂为丁基辛基镁。申请人发现基于对应通式&和旦、优选b:的茂金属配合物的催化体系有利地使共聚例如单烯和/或二烯的至少两种烯烃成为可能，其在基于镧系元素氢硼化物类型的茂金属配合物的催化体系的在先技术中是未知的。本发明的另一方面涉及用于根据本发明的例如单烯的至少一种烯烃单体和至少一种二烯的共聚的方法，其包含在所述单体存在下基于对应通式i和旦、优选i:的茂金属配合物的所述催化体系的反应，且该反应优选于-20。C至12(TC之间的温度下、在例如甲苯的烃类溶剂中的悬液或溶液中进行。该反应可在变压、优选在1巴至50巴范围内进行，并且也优选在优选的2crc至9crc之间的温度下进行。共聚方法优选包括(i)在聚合介质外通过将所述配合物与所述助催化剂进行反应的所述催化体系的前期准备工作，随后(ii)在将要聚合的单体存在下(i)中获得的催化体系的反应。在一种可选形式中，应当指出，催化体系也可在聚合介质中原位形成。根据本发明特别有利的具体实施方式，该方法包含乙烯和丁二烯的共聚以获得乙烯/丁二烯共聚物，其中-由丁二烯产生的单元的摩尔水平有利地大于24%且仍然更有利地等于或大于45%，且其中-由丁二烯产生的单元包含1,2(乙烯萄键和占绝大多数的1,4键，即等于或大于87%。根据本发明的一种特性，使用小于或等于IO且有利地小于或等于5的助催化剂/配合物摩尔比。有利地，根据本发明的共聚物进一歩表现出小于2.5且仍然更有利地小于或等于2.0的多分散指数PI。在分子量Mn的示例后，通过空间排阻色谱法在本说明书中测定多分散指数PI(参见附加附件1)。具体实施例方式通过阅读以下本发明的数个实施例的说明可以更好的理解本发明上述的特性及其它特性。所有下列实施例，在氩中且通过与钠反应预先干燥所用溶剂、随后进行蒸馏，或者在用氩冲洗时通过3A的分子筛的条件下进行程序。所有下面合成的茂金属配合物在22"C温度下于d8-THF中使用"BmkerDRX300"分光计以300MHz的频率通过核磁共振进行分在这些实施例中获得的各共聚物的微结构通过附加附件2中描述的^核磁共振和"C核磁共振技术测定。为此，"BrukerDRX400"分光计在400MHz频率下用于核磁共振技术，在100.6MHz下用于13C核磁共振技术。使用5mm"QNP"探针在363K的温度下采集谱图。四氯乙烯/全気代苯混合物(体积比为2:1)用作溶剂。1)根据本发明具有经验通式fMe2SiCpFluNd(BH^Li(THF)1的镧系元素氢硼化茂金属类型的配合物1的合成(Cp=C;H4;Flu=CnHs)a)合成具有经验通式[Me2SiCpFlu]Li2(THF)2的盐(Me、Cp禾HFlu分别为甲基、环戊二烯基和荷基)。为此，在第一歩中，合成了具有通式[Me2Si(C2H5)(d3H8)]的化合物。在室温下，将[C5H5][Li](0.98g，13.6mmo1)于THF(50ml)中的溶液加入Me2Si(C13H9)C1(1.76g，6.8mmol)于THF(50ml)中的溶液。搅拌溶液4小时，并随后用饱和氯化铵水溶液((NH4+Cr)sat)进行水解。使用30ml(NH4+Cl—ht洗涤有机相两次并随后通过硫酸镁干燥。随后，蒸发溶剂，并将所得橙色油在真空下干燥8小时。如此，制备了1.82g[Me2Si(C2H5)(C13H9)](产率=93%)。在室温下，将7.9mlBuLi(1.6M，12.6mmol)溶液加入[Me2Si(C2H5)(C13H9)](1.82g，6.3mmol)于THF(100ml)中的溶液。搅拌混合物4小时，并随后在真空下蒸发溶剂。在Ot时使用40ml庚烷洗涤所得残渣3次，并随后在真空下干燥。如此，获得了2.41g二锂盐(产率86%)。通过质子核磁共振表征产物，其经验通式为[Me2SiCpFlu]Li2(THF)2(MW=444.55g.mor1)。分配为H核磁共振(4-妣啶，22°C):S=1.20ppm(s，6H，Si(CH3)2)，1.58ppm(m，8H，THF的p-CH2)，3.63ppm(m，8H，THF的a-CH2)，6.65ppm(s，2H，C5H4)，6.95ppm(s，2H，C5H4)，7.07ppm(t，J關8Hz，2H，C13H8)，7.31ppm(t，JH.H=8Hz，2H，Cl3H8)，8.60ppm(d，JH-H=8Hz，2H，C13H8)，8.70ppm(d，JH—H=8Hz，2H，C13H8)。b)此夕卜，如S.M.Cendrowski-Guillaume，G.LeGland，M.Nierlich和M.Ephritikhine,Oga"oweto〃/os，2000，W，5654-5660的学术论文中所述，合成具有通式Nd(BH4)3(THF)3的氢硼化钕。c)随后用以下方法合成根据本发明的配合物l。在室温下将盐[Me2SiCpFlu]Li2(THF)2(0.500g，1.1mmol)于THF(50ml)中的溶液加入Nd(BH4)3(THF)3(0.456g，1.1mmol)于THF(50ml)中的溶液。搅拌混合物12小时，并随后在真空下蒸发溶剂。在甲苯中溶解残渣，并随后过滤悬液。从滤液中蒸发溶剂，并随后用两次20ml冷庚烷洗涤固体残渣。在真空下干燥后，如此获得0.55g绿色化合物。通过质子核磁共振表征产物。反应产生了根据本发明的钕配合物4，其具有经验通式[Me2SiCpFluNd(BH4)2Li(THF)](MW=539.42g.mol—1)。在d8-THF中通过质子核磁共振获得的信号为'H核磁共振(d8-THF，22°C):S=-5.8ppm(br，2H，C5H^C13H8的CH)，-4.1ppm(br，2H，C5H4或C13H8的CH)，-1.1ppm(br，2H，CsH4或d3H8的CH)，0.8ppm(br，2H，C5H4或C13H8的CH)，3.2ppm(br，2H，CsH4或CnH8的CH)，4.7ppm(br，6H，Si(CH3)2)，14ppm(br，2H，CsH4或d3H8的CH)，73ppm(vbr，8H，Nd(BH4》)。(br表示宽信号(峰覆盖为1至5ppm)，vbr表示非常宽的信号(峰覆盖大于5ppm))。2)根据本发明具有经验通式fMe7Si(3-TMS-Cp)FluNd(BH4)(THF)1的镧系元素氢硼化茂金属类型的配合物2的合成(TMS=Si(CH^;Cp=Cj^;Flu,Hg)a)如S.M.Cendrowski-Guillaume，G.LeGland，M.Nierlich禾口M.Ephritikhine，Oga朋weta〃/cs，2000，79，5654-5660的学术论文中所述，合成具有通式Nd(BH4)3(THF)3的钕氢硼化物。b)随后用以下方法合成根据本发明的化合物2:将[Me3Si-C5H4][Li](1.47g，lOmmol)于THF(20ml)中的溶液在室温下加入Me2Si(C13H9)Cl(2.64g，lOmmol)于THF(50ml)中的溶液。搅拌混合物4小时，并随后冷却溶液至-2(TC。随后加入12.7mlBuLi溶液(1.6M，20mmol)。将混合物恢复至室温，并随后搅拌12小时。随后，将包含Me2Si(3-TMS-C5H4)(d3H9)的二锂盐的所得溶液在室温下加入Nd(BH4)3(THF)3(4.13g，lOmmol)于THF(50ml)中的溶液。在室温下持续搅拌混合物12小时，并随后在真空下蒸发溶剂。在甲苯(75ml)中溶解残渣，并通过过滤去除白色盐。随后从滤液中蒸发溶剂。在0。C下用甲苯(40ml)洗涤固体三次。在真空下干燥后，获得2.60g以绿色粉末形式存在的产物。如此，反应产生配合物2，其对应经验通式[Me2Si(3-TMS-Cp)FluNd(BH4)(THF)](MW=589.75g.mor1)。3)根据本发明具有通式Me2Si(3-TMS-Cp、Nd(BH^THF)i的镧系元素氢硼化茂金属类型的配合物3的合成(TMS=Si(CH^;Cp=CjH2)a)如S.M.Cendrowski-Guillaume，G.LeGland，M.Nierlich禾口M.Ephritikhine，Og"，附eto〃/cs，2000，W，5654-5660的学术论文中所述，合成具有通式Nd(BH4)3(THF)3的钕氢硼化物。b)随后用以下方法合成根据本发明的化合物3:将12.4mlBuli溶液(1.6M，19,8mmol)加入冷却至(TC的Me2Si(3-TMS-Cp)2(3.29g，9.9mmol)于THF(100ml)中的溶液。在5。C搅拌混合物30分钟，并随后在室温下搅拌6小时。随后将该溶液加入Nd(BH4)3(THF)3(4.00g，9.9mmol)于THF(100ml)中的溶液。在室温下搅拌混合物12小时，并随后在真空下蒸发THF。在甲苯(75ml)中溶解残渣，并过滤所得悬液。浓縮滤液，并随后缓慢冷却至-2(TC的温度。形成蓝色晶体(l.OOg)。通过质子核磁共振表征产物。如此，反应产生根据本发明的钕配合物3，其具有经验通式(M=634g.mol-1)。通过质子核磁共振获得信号，它们的分配为'H核磁共振(d5-吡啶，22°C):5=14.39ppm(br，C5H3)，-12.65ppm(br，C5H3)，-12.31ppm(br，C5H3)，-11.34ppm(br，C5H3)，-2.80ppm(s，Si(CH3)2，内消旋型)，-1.18ppm(s，Si(CH3)2，外消旋型)，0.02ppm(s，Si(CH3)2，内消旋型)，1.59和3.63ppm(s，2*8H，2*THF)，2.59ppm(s，Si(CH3)3，外消旋型)，4.00ppm(s，Si(CH3)3，内消旋型)，14.14ppm(br，C5H3)，20.24ppm(br，C5H3)，49ppm(vbr，4H，Nd(BH4))。(br表示宽信号(峰覆盖为l至5ppm)，vbr表示非常宽的信号(峰覆盖大于5ppm))。4)使用配合物1和2的低压共聚测试配合物1和配合物2与作为烷基化助催化剂的丁基辛基镁(縮写为"BOMAG")联合，用于乙烯和丁二烯的共聚。通过使用依据Mg助催化剂/Nd配合物摩尔比等于5的助催化剂"BOMAG"进行配合物1或2的在先活化制备各催化体系1或2，对所有的测试10-1至10-8，活化时间为15分钟。在80。C的温度、4巴的起始压力、200ml甲苯中，在250ml玻璃反应器内进行聚合。单体以包含20%和30%丁二烯的气体混合物形式加入介质。也进行了其中单体混合物包含50%和75%丁二烯的测试。在这些例子中，通过将冷条件下的丁二烯溶解于催化溶液中，随后通过加入气态形式的乙烯进行单体的进料。随后在8(TC的温度下加热介质。乙烯和丁二烯的量为己确定的，以使在8(TC时的起始压力为大约4巴。反应时间t(分钟)后，通过冷却和反应器脱气停止聚合，并随后通过从甲醇中沉淀获得共聚物。干燥后，获得重量w(g)的共聚物。表l:聚合条件(配合物1和2)<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表2:配合物1和2的活性和共聚物的微结构<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表3:共聚物微结构的"C核磁共振特性<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>根据表3，明显，依据本发明的配合物1和2使获得其中由丁二烯产生的单元按大于15%、实际上甚至为45%的摩尔水平存在且通常包含按等于或大于87%的非常高的摩尔水平的1，4键的乙烯/丁二烯共聚物成为可能。附件1通过空间排阻色谱法对共聚物的分析a)对于室温下溶于四氢呋喃(THF)的共聚物，通过在THF中的空间排阻色谱法测定摩尔质量。使用"Waters717"注射器和"Waters515HPLC"泵以1ml.min—1的流速将样品注入一系列"PolymerLaboratories"柱。此系列柱置于恒温控制于45'C的室内，其组成为-1根前柱PLGel5[im，隱2根柱PLGel5MixedC，-1根柱PLGel5500A。使用"Waters410"折射计进行检测。通过使用由"PolymerLaboratories"鉴定的聚苯乙烯标准和用折射计和偶联于粘度计的双重检测的通用校准测定摩尔质量。虽不是绝对方法，但SEC使了解聚合物分子量的分布成为可能。从标准商业化产品开始，可测定不同的数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)并计算多分散指数(PI=Mw/Mn)。b)对于室温下不溶于四氢呋喃的共聚物，在1,2,4-三氯苯中测定摩尔质量。将它们首先在热条件下(在150°C、4小时00分)全部溶解，随后在150。C以1ml.min-1的流速注入装有三个"Styragel"柱的"WatersAllianceGPCV2000"色谱仪(2根"HT6E"柱禾口1根"HT2"柱)。使用"Waters"折射计进行检测。通过使用由"PolymerLaboratories"鉴定的聚苯乙烯标准的相对校准测定摩尔质量。权利要求1、一种镧系元素的氢硼化茂金属配合物，特征在于其对应下面两个通式A和B的一种或另一种其中Ln是具有原子数为57至71之间、51和71也包括在内的镧系元素，其中，通式A中，当y等于或大于1时，两个相同或不同的配体Cp1和Cp2各组成为环戊二烯基或者组成为取代或未取代环戊二烯基或取代或未取代芴基，连接于镧系元素Ln，并且，当y等于0时，两个配体Cp1和Cp2各组成分别为取代或未取代环戊二烯基和取代或未取代芴基，其中，在通式B中，当y等于0时，两个相同或不同的配体Cp1和Cp2各组成选自取代或未取代环戊二烯基或者取代或未取代芴基且彼此经对应通式MR1R2的桥原子P连接，连接于镧系元素Ln，其中M是选自元素周期表IVa族的元素，且相同或不同的R1和R2表示包含1至20个碳原子的烷基，其中L表示选自锂、钠或钾的碱金属，其中N表示例如醚的配合溶剂的分子，其中x是大于0的整数或非整数，其中y是等于或大于0的整数，并且其中p是等于1或2的整数。2、根据权利要求1所述的配合物，特征在于L表示锂。3、根据权利要求1或2的配合物，特征在于N表示四氢呋喃。4、根据权利要求i-3任一项所述的配合物，特征在于其对应通式B':<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中，Cpi和Cp2选自相同或不同的取代或未取代环戊二烯基，此外Cp2也可表示取代或未取代芴基，并且x是大于0的整数或非整数。5、用于权利要求l-4中的一项所述的配合物的制备方法，特征在于其包含具有通式P-Cp,Cp2-L2的配位盐和溶于所述配合溶剂中的具有通式Ln(BH4)3N3的镧系元素Ln的三(氢硼化物)的溶液的反应。6、根据权利要求5所述的配合物的制备方法，特征在于所述配位盐对应通式Me2SiFlu2-Li2且所述镧系元素的三(氢硼化物)对应通式Nd(BH4)3(THF)3，其中THF为四氢呋喃。7、根据权利要求6所述的配合物的制备方法，特征在于其包含在室温下将溶于另一种例如二乙醚的溶剂中的所述配位盐加入溶于此另一种溶剂中形式的所述镧系元素三(氢硼化物)的溶液。8、可用于共聚至少两种烯烃的催化体系，其包含在一方面的镧系元素的茂金属配合物和在另一方面的选自垸基镁、垸基锂、格利雅试剂或垸基锂与烷基铝的混合物的助催化剂，特征在于所述配合物是对应以下通式&和2_的一种或另一种的镧系元素的氢硼化茂金属配合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中，Ln是具有原子数为57至71之间、51和71也包括在内的镧系元素，其中，通式i中，两个各选自相同或不同的取代或未取代环戊二烯基或芴基的配体Cpt和Cp2连接于Ln，但Cp!和Cp2不能表示两个芴基，其中，在通式2_中，组成为两个选自相同或不同的取代或未取代环戊二烯基或芴基且彼此经对应通式MR"2的桥原子P连接的基团CPl和Cp2的配体连接于Ln，但CPl和Cp2不能表示两个芴基，其中M是选自元素周期表IVA族的元素，且其中相同或不同的Ri和R2表示包含1至20个碳原子的烷基，其中L表示选自锂、钠或钾的碱金属，其中N表示例如醚的配合溶剂的分子，其中x是大于0的整数或非整数，其中y是等于或大于0的整数，且其中p是等于l或2的整数。9、根据权利要求8所述的催化体系，特征在于所述助催化剂为丁基辛基镁。10、用于通过包含在一方面的镧系元素的茂金属配合物和在另一方面的选自垸基镁、烷基锂、格利雅试剂或垸基锂与垸基铝的混合物的助催化剂的催化体系的反应共聚例如单烯和/或二烯的至少两种烯烃单体的方法，特征在于所述配合物是对应以下通式i和i的一种或另一种的镧系元素的氢硼化茂金属配合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，Ln是具有原子数为57至71之间、51和71也包括在内的镧系元素，其中，通式i中，两个各选自相同或不同的取代或未取代环戊二烯基或芴基的配体CPl和Cp2连接于Ln，但CPl和Cp2不能表示两个芴基，其中，在通式正中，组成为两个选自相同或不同的取代或未取代环戊二烯基或芴基且彼此经对应通式MR,R2的桥原子P连接的基团CPl和Cp2的配体连接于Ln，但CPl和Cp2不能表示两个芴基，其中M是选自元素周期表IVA族的元素，且其中相同或不同的R,和R2表示包含1至20个碳原子的垸基，其中L表示选自锂、钠或钾的碱金属，其中N表示例如醚的配合溶剂的分子，其中x是大于O的整数或非整数，其中y是等于或大于0的整数，且其中p是等于l或2的整数。11、根据权利要求10所述的共聚方法，特征在于镧系元素茂金属配合物对应通式^::<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中，Cpi和Cp2选自相同或不同的取代或未取代环戊二烯基，此外Cp2也可表示取代或未取代芴基，并且X是大于0的整数或非整数。12、根据权利要求ll所述的共聚方法，特征在于各表示环戊二烯基的CPl和Cp2被三甲基硅基取代。13、根据权利要求11所述的方法，特征在于Cp2表示具有通式C13H8的未取代芴基，并且cPl表示被三甲基硅基取代的环戊二烯基。14、根据权利要求10所述的共聚方法，特征在于其包括乙烯和丁二烯的共聚。15、根据权利要求10所述的共聚方法，特征在于所述共聚物中由丁二烯产生的单元的摩尔水平大于24%。16、根据权利要求10所述的方法，特征在于所述共聚物中由丁二烯产生的单元的摩尔水平等于或大于45%。17、根据权利要求10-16中的一项所述的共聚方法，特征在于选取助催化剂/配合物的摩尔比等于10。18、根据权利要求17所述的共聚方法，特征在于选取助催化剂/配合物的摩尔比等于5。19、根据权利要求10-18中的一项所述的共聚方法，特征在于其包含(0通过将所述配合物与所述助催化剂进行反应的所述催化体系的前期准备工作，随后(ii)在将要聚合的所述单体存在下、在-2(TC至12(TC之间的温度下，(i)中获得的所述催化体系在例如甲苯的烃类溶剂中的悬液或溶液中的反应。全文摘要本发明涉及一种镧系元素的氢硼化茂金属配合物及其制备方法、一种包括所述氢硼化茂金属配合物的催化体系和一种使用所述催化体系进行烯烃共聚的方法。本发明配合物具有以下通式(A和B)中的一种，其中，通式A中，两个配体Cp<sub>1</sub>和Cp<sub>2</sub>连接于例如Nd的镧系元素Ln，所述配体各由环戊二烯基组成，并且，在通式B中，配体分子连接于镧系元素Ln，所述配体分子由两个依靠具有通式MR<sub>1</sub>R<sub>2</sub>的桥原子P互连的环戊二烯基Cp<sub>1</sub>和Cp<sub>2</sub>组成，其中M是例如Si的IVA族的元素且相同或不同的R<sub>1</sub>和R<sub>2</sub>表示具有1至20个之间的碳原子的烷基。根据本发明，L表示例如Li的碱金属，N表示例如THF的配合溶剂的分子，x是大于0的整数或非整数，p是等于或大于1的整数，且y是等于或大于0的整数。文档编号C08F4/52GK101341163SQ200680048423公开日2009年1月7日申请日期2006年10月31日优先权日2005年11月9日发明者C·布瓦松,J·蒂耶,R·施皮茨申请人:米其林技术公司;米其林研究和技术股份有限公司;道达尔石化法国公司;国家科学研究中心;里昂高等化学物理电子学院