芳族磷酸酯阻燃剂组合物的制作方法

文档序号:3651566阅读:304来源:国知局

专利名称::芳族磷酸酯阻燃剂组合物的制作方法芳族磷酸酯阻燃剂组合物本发明涉及包含至少一种芳族磷酸酉旨(aromaticphosphoricacidester)的盐和聚碳酸酯的阻燃剂组合物,并涉及对含有聚碳酸酯和至少一种芳族磷酸酯的盐的聚合物基材赋予阻燃性的方法。聚碳酸酯是具有高韧性、突出的透明度、与几种聚合物良好的相容性及高耐热变形性的热塑性聚合物。聚碳酸酯符合通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>商用的最重要的聚碳酸酯是2,2-双(4-羟苯基)丙烷聚碳酸酯(1):也被称为双酚A聚碳酸酯[24936-68-3](BPA-PC):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>用于改善聚碳酸酯的机械、化学和热性能的各种添加剂是已知的。含氟碳封端的聚碳酸酯对多种技术应用是有益的,如表面能降低剂,用于有机材料的"表面改性剂",所述有机材料优选聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯或其混合物、共混物(blends)或合金(alloy)。具有如此降低了表面能的聚合物拥有理想的性能,如"易于清洁"、"自清洁,,、"抗污性"、"去污性(soil-release)"、"抗涂写(antigraffiti)"、"耐油性"、"耐溶剂性"、"耐化学性"、"自润滑"、"抗擦伤性"、"低吸湿性"和"疏水性"表面。特别有用的含氟碳封端的聚碳酸酯的制备在国际专利申请TVo.尸C27E尸20W/O53W7中进行了描述。阻燃剂被添加到高分子材料(合成的或天然的)以提高聚合物的阻燃性能。根据其组成,阻燃剂可以固体、液体或气相来起作用,或者以化学方法,例如作为通过氮气释放的泡沫,和/或以物理方法,例如通过产生泡沫覆盖。阻燃剂在燃烧过程的一个特定阶段,例如在加热、分解、点火或火焰蔓延过程中进行干预。往聚碳酸酯中加入阻燃剂是已知的,参照丄7Vo"z"/,尸/"Ww往聚碳酸酯阻燃剂组合物中加入磷酸酯是已知的,参照美国专利6,756,433的说明书。在样品厚度需要小于或等于1.6mm的应用中,通过添加所谓的防滴剂(anti-drippingagent),如聚四氟乙烯,依照UL-94(Underwriter'sLaboratoriesSubject94),得到V-0的阻燃性。往含有四氟乙烯聚合物的聚碳酸酯阻燃剂组合物中添加芳族磷酸酯的盐已经在美国专利TVo.《"9,765的说明书中进行了描述。其它已经提及的用于阻燃剂的辅助添加剂,如卣代芳基磷酸酯,参照美国专利TVo.的说明书或胍盐;参照美国专利TVo.的说明书。加入不同结构的聚硅氧烷已在多种文献中提及;参照美国专利肠.7、6'7",術或6,730,7^的说明书。这些添加剂的问题事实上表现在阻燃剂的浓度必须增加以达到V-0级,这对聚碳酸酯的机械、化学和热性能是有害的。因此,本发明涉及寻找适合的添加剂,其可作为阻燃剂以低浓度适用于聚碳酸酯中。已经令人惊奇地发现,所选芳族磷酸酯的盐,即使在低浓度时,其可作为所谓的成核剂应用,尤其适合作为阻燃剂添加剂。成核剂是通过提高结晶温度和/或加快结晶速率和/或降低球晶(spherulite)直径并缩窄粒度分布来控制结晶聚合物的结晶性能的聚合物添加剂。象其它首选的阻燃剂一样,所选芳族磷酸酯的盐在聚碳酸酯中以少量存在,但由于低的剂量水平,对于聚合物的机械和其它性能没有显著的负作用。本发明涉及一种组合物,特别是一种阻燃剂组合物,其包含a)至少一种式(I)的芳族磷酸酯的盐其中Ri和R2之一表示苯基或由一个或两个d-Cs烷基取代的苯基;且另一个表示Q-Q烷基;或Rj和R2两者都表示苯基或由一个或两个d-C8烷基取代的苯基;或R^和112—起表示如下部分结构式(partialformula)的基团其中X表示d-C4亚烷基;&和112之一表示氢或CrCs烷基且另一个表示CVC8烷基;和R「和R2'如Ri和112的定义;n表示1或2;和如果n表示l,1vr+表示具有一个正电荷的阳离子;或如果n表示2,Mn+表示具有两个正电荷的阳离子;和b)包含聚碳酸酯或聚碳酸酯共混物的聚合物基材。本发明的一种优选实施方式涉及一种组合物,特别是一种阻燃剂组合物,其包含作为组分a)的至少一种芳族磷酸酯的盐(I),其中&和R2之一表示苯基或由一个或两个C-C4烷基取代的苯基;且另一个表示d-C4烷基;或Ri和R2两者都表示苯基或由一个或两个CrQ烷基取代的苯基;或R!和R2—起表示基团(A),其中X表示d-C4亚烷基;R,和R2之一表示氢、曱基或叔丁基且另一个表示叔丁基;和R和R24。Ri和R2的定义;和n表示1;ivr+表示具有一个正电荷的阳离子。一种特别优选的实施方式涉及一种组合物,特别是一种阻燃剂组合物,其包含作为组分a)的至少一种下式的芳族磷酸酯的盐,其中X表示d-C4亚烷基;&和R2之一表示氢、曱基或叔丁基且另一个表示叔丁基;和R!'和Ry如R!和R2的定义;和M+表示具有一个正电荷的阳离子。一种高度优选的实施方式涉及一种组合物,特别是一种阻燃剂组合物,其包含作为组分a)的至少一种式(r)的芳族磷酸酯的盐,其中X表示亚甲基;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>R和R2之一表示曱基或叔丁基且另一个表示叔丁基;和RV和R如&和R2的定义;和VT+表示具有一个正电荷的阳离子。一种最高度优选的是给出一种组合物,其包含作为组分a)的至少一种芳族磷酸酯的盐(r),其中X表示亚曱基;Ri和112和RV和R2'表示叔丁基;和M"+表示钠或钾。依照UL-94(Underwriter'sLaboratoriesSubject94),依照本发明的组合物达到期望的V-0级和在相关测试方法中的其它优秀等级,同时保留了聚碳酸酯的极好的机械、化学和热性能。如上所述的组合物,包含下列组分组分a)术语芳族磷酸酯的盐在其范围内优选地包含金属盐,例如碱金属(n=1)或碱土金属盐(n:2),例如钠盐、钾盐、钙盐。依照另一实施方式,术语盐包括非金属盐(n-1),例如铵、(CrC22烷基)M铵或(2-羟乙基)M铵,例如四曱基铵、四乙基铵或2-羟乙基三曱基铵盐。因此,在上式的阳离子NT+的定义在其范围内包含碱金属原子,例如钠或钾离子、铵离子或由胺形成的阳离子,例如(CrC22烷基)M铵或(2-羟乙基)-4铵,例如四曱基铵、四乙基铵或2-羟乙基三甲基铵离子。在芳族磷酸酯(I)中,在R!和R2及相应的RV和R2'中所存在的C广Cs烷基,优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。化合物(I)由下面的结构式作为示例其中Ra表示氢或C广Q烷基,Rb表示d-Cs烷基且Ra'和Rb'如Ra和Rb的定义,n表示l或2,优选l,且如果n表示l,M。+则表示具有一个正电荷的阳离子,或如果n表示2,则表示具有两个正电荷的阳离子;其中R表示d-Q烷基,Ra表示氢或CrQ烷基,Rb表示d-Q烷基,n表示l或2,优选l,且如果n表示l,M"+则表示具有一个正电荷的阳离子,或如果n表示2,则表示具有两个正电荷的阳离子;其中R!和R2之一表示氢、曱基或叔丁基且另一个表示叔丁基;和R,和!12'如R,和R2的定义;和M+表示具有一个正电荷的阳离子,例如钠或钾离子;特别是下面的化合物所述芳族磷酸酯及其盐为已知化合物。它们可通过已知方法得到。式I'的芳族磷酸酯的制备在已公开的欧洲专利申请7209/90中进行了描述。包含聚碳酸酯或聚碳酸酯共混物的聚合物基材可以是任何等级的并通过任何已知方法来制备。术语聚合物基材在其范围内包含任何聚碳酸酯均聚物或其共聚物,如与聚酯的共聚物。聚碳酸酯为符合下列通式的热塑性聚合物聚碳酸酯可通过界面方法或熔化方法(催化酯交换反应)得到。聚碳酸酯在结构上可以是支链的或者是线型的且可以包括任何官能取代基。聚碳酸酯共聚物和聚碳酸酯共混物同样在本发明的范围之内。术语聚碳酸酯应当解释为包含与其它热塑性塑料的共聚物和共混物。生产聚碳酸酯的方法是已知的,例如,来自美国专利3,,'3化3,/6SUW;《"0,45&'《263,207;《2S6,0S3,'《552,70《5'270'265;和5,606,^7的说明书的方法。可以使用不同分子量的两种或更多种聚碳组分b)酸酯的组合。优选的是聚碳酸酯可通过二元酚,如双酚A与碳酸酯源反应得到。适合的二元酚的例子为双酚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>4,4'-(2-亚降冰片基(norbornylidene))双(2,6-二氯苯酚);或药-9-双酚:双酚S:碳酸酯源可以或者是碳酰卣(carbonylhalide)、碳酸酯或者卣代曱酸酯。适合的碳酸酯卣化物是碳酰氯或碳酰溴。适合的碳酸酯是二烷基碳酸酯,如二曱基-或二乙基碳酸酯,二苯基碳酸酯,苯基-烷基苯基碳酸酯,如苯基-甲苯基碳酸酯,二烷基碳酸酯,如二甲基-或二乙基碳酸酯,二-(卣代苯基)碳酸酯,如二-(氯代苯基)碳酸酯,二-(溴代苯基)碳酸酯,二-(三氯苯基)碳酸酯或二-(三氯苯基)碳酸酯,二-(烷基苯基)碳酸酯,如二-曱苯基碳酸酯、萘基碳酸酯、二氯代萘基碳酸酯及其它碳酸酯。其它加工的细节,如分子量调节剂、酸接受剂、催化剂的加入,在上述的文献中进行了披露。依照另外的实施方式,聚合物基材所包含的聚碳酸酯或聚碳酸酯共混物为聚碳酸酯-共聚物,其中存在间苯二曱酸酯/对苯二甲酸酯-间苯二酚片段。这种聚碳酸酯是可商购的,例如LexanSLX(GeneralElectricsCo.USA)。其它组分b)的聚合物基材可另外含有以混合物或共聚物的形式的多种合成聚合物,包括聚烯烃,聚苯乙烯,聚酯,聚醚,聚酰胺,聚(曱基)丙烯酸酯,热塑性聚氨酯,聚砜,聚缩醛和PVC,包括适合的增容剂。例如,聚合物基材可另外包含热塑性聚合物,所述热塑性聚合物选自聚烯烃、热塑性聚氨酯、苯乙烯聚合物和它们的共聚物树脂。具体的实施方式包括聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚酰胺(PA)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二曱酸乙二醇酯(PET)、乙二醇改性的聚对苯二甲酸环己烷对二甲醇酯(PCTG)、聚砜(PSU)、聚曱基丙烯酸曱酯(PMMA)、热塑性聚氨酯(TPU)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)、丙烯腈-乙烯-丙烯-苯乙烯(AES)、苯乙烯-马来酸酐(SMA)或高抗沖聚苯乙烯(HIPS)。下列给出的是适合的合成聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>l.单烯烃和二烯烃的聚合物,例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-l-烯、聚_4-曱基戊-1-烯,聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯,以及环烯烃例如环戊烯或降冰片烯的聚合物,聚乙烯(其任选可以是交联的),例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中等密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。聚烯烃,即在前面的段落中例举的单烯烃的聚合物,优选聚乙烯和聚丙烯,可通过不同的方法,特别是通过下面的方法来制备a)自由基聚合反应(通常在高压和升高的温度下)。b)使用通常含有一种或一种以上的元素周期表的IVb,Vb,VIb或VIII族的金属的催化剂的催化聚合反应。这些金属通常具有一个或一个以上的配位体,典型的可以是兀键或CJ键配位的氧化物、卣化物、醇化物、酯类、醚类、胺类、烷基、链烯基和/或芳基。这些金属配合物可以是游离形式或被固定在基材上,典型地在活化氯化镁、氯化钛(III)、氧化铝或氧化硅上。这些催化剂可以溶于或不溶于聚合反应介质中。该催化剂本身可用于聚合反应或另外使用活化剂,典型地是烷基金属、金属氢化物、烷基金属卣化物、烷基金属氧化物或烷基金属嚅烷(metalalkyloxanes),所述金属是元素周期表的Ia,IIa和/或IIIa族的元素。活化剂可以方便地用另外的酯、醚和胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常被命名为Phillips,StandardOilIndiana,Ziegler-Natta,TNZ(Dupont),金属茂或单中心催化剂(SSC)。2.在l)中提到的聚合物的混合物,例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物,聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE,PP/LDPE)和不同类型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。3.单烯烃和二烯烃彼此之间的或与其它乙烯基单体的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物,线性低密度聚乙烯(LLDPE)和它与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物,丙烯/丁-l-烯共聚物,丙烯/异丁烯共聚物,乙烯/丁-l-烯共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/曱基戊烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物,乙烯/乙烯基环己烷共聚物,乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/降水片烯如COC),乙烯/l-烯烃共聚物,其中1-烯烃是原位产生的,丙烯/丁二烯共聚物,异丁烯/异戊二烯共聚物,乙烯/乙烯基环己烯共聚物,乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/曱基丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它们的盐(离聚物)以及乙烯与丙烯和二烯如己二烯、二环戊二烯或亚乙基_降冰片烯的三元共聚物;和此类共聚物相互之间的混合物和与以上l)中提到的聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物,LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA),LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA),LLDPE/EVA,LLDPE/EAA和交替或无规聚亚烷基/一氧化碳共聚物和它们与其它聚合物例如聚酰胺的混合物。4.烃类树脂(例如C5-C9),包括它们的氢化改性物(例如增粘剂)和聚亚烷基和淀粉的混合物;上面所提及的均聚物和共聚物可以具有立体结构,包括间规立构、全同立构、半全同立构或无规立构;其中优选无规立构聚合物。还包括立体嵌段聚合物。5.聚苯乙烯,聚(对-曱基苯乙烯),聚(a-曱基苯乙烯)。6.衍生自乙烯基芳族单体的芳族均聚物和共聚物,所述单体包括苯乙烯,a-曱基苯乙烯,全部乙烯基甲苯的异构体,特别是对-乙烯基曱苯,全部乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的异构体,和其混合物。均聚物和共聚物可以具有立体结构,包括间规立构、全同立构、半全同立构或无规立构;其中优选无规立构聚合物。还包括立体嵌段聚合物;a)包括上述的乙烯基芳族单体和选自下列的共聚单体的共聚物乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、马来酸酐、马来酰亚胺、醋酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物和其混合物,例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(互聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/曱基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸曱酯;高冲击强度的苯乙烯共聚物和其它聚合物的混合物,所述其它聚合物例如是聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物;和苯乙烯的嵌段共聚物如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙歸/乙歸/丙稀/笨乙歸。b)衍生自6)中提到的聚合物的氢化作用的氢化芳族聚合物,特别包括由氢化无规立构聚苯乙烯制备的聚环己基乙烯(PCHE),常称为聚乙烯基环己烷(PVCH)。c)衍生自6a)中提到的聚合物的氢化作用的氢化芳族聚合物。均聚物和共聚物可以具有立体结构,包括间规立构、全同立构、半全同立构或无规立构;其中优选无规聚合物。还包括立体嵌段聚合物。7.乙烯基芳香族单体如苯乙烯或a-曱基苯乙烯的接枝共聚物,例如聚丁二烯上接枝苯乙烯,聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上接枝苯乙烯;聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯腈(或曱基丙烯腈);聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸曱酯;聚丁二烯上接枝苯乙烯和马来酸酐;聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺;聚丁二烯上接枝苯乙烯和马来酰亚胺;聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯;乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上接枝笨乙烯和丙烯腈;聚丙烯酸烷基酯或聚曱基丙烯酸烷基酯上接枝苯乙烯和丙烯腈;丙烯酸酯/丁二烯共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈,以及它们与6)中所列的共聚物的混合物,例如被称为为ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。8.含卣素的聚合物,如聚氯丁二烯,氯化橡胶,异丁烯-异戊二烯的氯化和溴化共聚物(卣丁橡胶),氯化或氯磺化聚乙烯,乙烯和氯化乙烯的共聚物,表氯醇均聚物或共聚物,尤其是含卣素的乙烯基化合物的聚合物,例如聚氯乙烯,聚偏二氯乙烯,聚氟乙烯,聚偏二氟乙烯,以及它们的共聚物,如氯乙烯/偏二氯乙烯,氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。9.衍生自a,p-不饱和酸和其衍生物的聚合物,如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;用丙烯酸丁酯进行冲击改性的聚曱基丙烯酸曱酯,聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。10.在9)中提到的单体相互之间的或与其它不饱和单体的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物,丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物,丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/卣乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。11.衍生自不饱和醇和胺或酰基衍生物或其缩醛的聚合物,例如聚乙烯醇,聚乙酸乙烯酯,聚硬脂酸乙烯酯,聚笨曱酸乙烯酯,聚马来酸乙烯酯,聚乙烯醇缩丁醛,聚邻苯二曱酸烯丙酯或聚烯丙基三聚氰胺;以及它们与以上l.中提到的烯烃的共聚物。12.环醚的均聚物和共聚物,如聚亚烷基二醇,聚环氧乙烷,聚环氧丙烷或它们与双缩水甘油基醚的共聚物。13.聚缩醛,如聚曱醛和含有环氧乙烷作为共聚单体的那些聚曱醛;用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。14.聚亚苯基氧化物和硫化物,聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。15.衍生自一方面羟基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯及另一方面脂族或芳族聚异氰酸酯的聚氨酯,以及其前体。16.衍生自二胺和二羧酸和/或自氨基羧酸或相应的内酰胺的聚酰胺和共聚酰胺,例如聚酰胺4,聚酰胺6,聚酰胺6/6,6/10,6/9,6/12,4/6,12/12,聚酰胺11,聚酰胺12,起始自间-二曱苯二胺和己二酸的芳族聚酰胺;从己二胺和间苯二酸或/和对苯二酸并且有或没有高弹体作为改性剂而制备的聚酰胺,例如聚-2,4,4-三曱基六亚曱基对苯二曱酰二胺或聚间苯二曱酰间苯二胺;以及上述聚酰胺与聚烯经、烯烃共聚物、离聚物或化学键连接的或接枝的弹性体的嵌段共聚物;或与聚醚,例如与聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物;以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;和在加工过程中缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。17.聚脲,聚酰亚胺,聚酰胺酰亚胺,聚醚酰亚胺,聚酯酰亚胺,聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。18.衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羟基羧酸或相应的内酯的聚酯,例如聚对苯二曱酸乙二醇酯,聚对苯二曱酸丁二醇酯,聚1,4-二羟曱基环己烷对苯二曱酸酯,聚萘二曱酸亚烷基酯(PAN)和聚羟基苯甲酸酯,以及衍生自羟基封端的聚醚的嵌段共聚醚酯;以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。19.聚酮。20.聚砜,聚醚砜和聚醚酮。21.上述聚合物的共混物(高分子共混物),例如PP/EPDM,聚酰胺/EPDM或ABS,PVC/EVA,PVC/ABS,PVC/MBS,PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/CPE,PVC/丙烯酸酯,POM/热塑性PUR,PC/热塑性PUR,POM/丙烯酸酉旨,POM/MBS,PPO/HIPS,PPO/PA6.6和共聚物,PA/HDPE,PA/PP,PA/PPO,PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。将组分a)以约0.001-5.0重量o/o的量加至组分b)的基材中,优选0.01-2.0重量%且最优选0.04-0.5重量%。方法,所述聚合物基材含^:聚碳^酯或聚碳々:酯共7昆物,-该方:包括往所述聚合物基材加入至少一种如上所详细说明的式(I)的芳族磷酸酯的盐。其它组分本发明更进一步地关于一种组合物,除如上所详细说明的组分a)和b)外,其还包含其它添加剂,选自所谓的抗滴剂、聚合物稳定剂和其它阻燃剂,如含磷阻燃剂、含氮阻燃剂、卣化阻燃剂和无机阻燃剂。依照一优选实施方式,本发明涉及一种另外包含作为附加组分的所谓抗滴剂的组合物。这些抗滴剂减小聚碳酸酯组合物的熔体流动并抑制高温下液滴的形成。多种文献描述了往聚碳酸酯阻燃剂组合物中加入抗滴剂,如美国专利M.《263,20/的说明书。适合的高温下抑制液滴形成的添加剂包括玻璃纤维、聚四氟乙烯(PTFE)、高温弹性体、碳纤维、玻璃球等。加入不同结构的聚硅氧烷已经被多种文献所披露;参照美国专利iVo&6,660,7S7,6,或6,730,720的说明书。依照本发明的一具体实施方式,下式的(聚)碳酸酯化合物其中R和R2彼此独立地表示由氟取代的脂族基团;X!和X2彼此独立地表示直接4建或d-C12亚烷基;m表示1-1000的数字;R5,R6,R7和Rs彼此独立地表示氢、d-Cu烷基或C3-C12烯基;和Y表示直接键或选自-O-,-S-,-SO-,-S02-,一c一oii—c—和一+—的二价基团,其中Ra和Rb两者都表示氢或卣素;或Ra和Rb之一表示氢且另一个表示囟素;R3和R4,与它们所键合的碳原子一起形成C5-Q亚环烷基,所述C5-Cs亚环烷基带有1-3个d-C4烷基作为任选的取代基;或R3和R4彼此独立地表示氢、由氟取代的脂族基团、d-C12烷基、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>n表示1-10000的数字;和X2,Y,R2,R5,R6,R7和Rg如上所定义。在如上所定义的(聚)碳酸酯化合物(1)中,取代基定义如下和Rs彼此独立地表示由氟取代的脂族基团;X!和X2彼此独立地表示直接键或d-C12亚烷基;m表示1-1000的数字;R5,R6,R7和R"皮此独立地表示氢、d-C12烷基或C3-C12烯基;Y表示直接键或选自-O-,-S-,-SO-,-SO;—i—的二价基团,其中Ra和Rb两者都表示氢或卣素;或Ra和Rb之一表示氢且另一个表示卤素;和R3和R4,与它们所键合的碳原子一起形成C5-Cs亚环烷基,所述C5-Cg亚环烷基带有1-3个d-CU烷基作为任选的取代基;或R3和R4彼此独立地表示氢、由氟取代的脂族基团、d-Q2烷基、由羧基取代的d-c12烷基、c2-c12烯基、芳基或如上所定义的基团(A),其中n表示0-10000的数字且X2,Y,R2,R5,R6,117和R8如上所定义。&和R2定义为由氟取代的脂族基团,优选直链或支链的烂基,其包含至少一个氟原子,例如d-C25氟代烷基,或部分结构式-(CF2)PF(B)的全氟烷基,其中p是1-100的数字。d-C25氟代烷基是,例如单氟-、二氟曱基、2-氟代乙基、3-氟代丙基、4-氟代丁基、5-氟代戊基、6-氟代己基、7-氟代庚基或五氟代丁基。全氟代烷基是衍生自全氟代醇F(CF2)p-OH的基团(B),其中p为1-50,例如三氟曱基(口=1)或五氟乙基(p-2)。优选的全氟烷基衍生自其中p为5,8,9或11的全氟醇。定义为d-d2亚烷基的X!和X2为支链的或无支链的二价基团,例如亚曱基、亚乙基、亚丙基、三亚曱基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚曱基、八亚甲基、十亚曱基或十二亚甲基。对Xi和X2的一个优选定义是d《8亚烷基,例如C2-Cs亚烷基。对X!和X2的特别优选的定义是C2-C4亚烷基,例如亚乙基。定义为d-C12烷基的R5,R6,R7和Rg为直链的或如果可能的话是支链的,例如曱基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、l-曱基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、l-曱基己基、正庚基、异庚基、1,1,3,3-四曱基丁基、l-曱基庚基、3-曱基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三曱基己基、1,1,3,3-四曱基戊基、正壬基、正癸基、正十一烷基、1-曱基十一烷基或正十二烷基。一种优选的定义是,例如d-Cs烷基,例如d-C4烷基,如曱基。定义为C3-C12烯基的R5,R6,R7和Rg为直链的或如果可能的话是支链的,例如烯丙基、2-丁烯基、3-丁烯基、异丁烯基、正-2,4-戊二烯基、3-曱基-2-丁烯基、正-2-辛烯基、正-2-十二碳烯基或异十二碳烯基。定义为部分结构式—c_的二价基团的Y优选是亚曱基(CH产,Ra和Rt^H)。依照另一实施方式,Ra和Rb都表示氢或卤素,例如氯或溴,或Ra和Rb之一表示氢而另一个表示卤素。定义为以1-3个d-C4烷基作为任选的取代基的C5-Q亚环烷基的R3和R4为例如亚环戊基、曱基亚环戊基、二甲基亚环戊基、亚环己基、曱基亚环己基、二曱基亚环己基、三甲基亚环己基、叔丁基亚环己基、亚环庚基或亚环辛基。优选的是亚环己基。定义为由氟取代的脂族基团的R3和R4是例如d-C25氟代烷基,如上所定义,或是上述的全氟烷基(B),其中p为l-50。定义为d-Cu烷基的R3和R4如上关于Rs,R6,R7和Rg所定义。定义为由羧基所取代的d-(:12烷基的R3和R4是例如羧甲基或1-或2-羧乙基。定义为芳基的R3和R4优选为苯基或1-或2-萘基。在基团(A)中,下标n表示0-10000的数字且X2,Y,R2,R5,R6,R7和Rs:^上所定义。尤其令人感兴趣的是(聚)碳酸酯化合物(1),其中R!和R2彼此独立地表示由氟取代的脂族基团;X!和X2彼此独立地表示d-C12亚烷基;m表示1-1000的数字;R5,R6,R7和Rg表示氢;Y表示二价基团—i一,其中R3和114彼此独立地表示氢、-CF3、C!-C12烷基、苯基或基团(A),其中n表示0-10000的数字且X2,Y,R2,R5,R6,117和Rs如上所定义,或R3和R4与它们所键合的碳原子一起形成以1-3个d-Q烷基作为任选取代基的亚环己基。还尤其令人感兴趣的是(聚)碳酸酯化合物(1),其中和R2彼此独立地表示基团(B),其中p为l-50的数字。特别令人感兴趣的是(聚)碳酸酯化合物(1),其中p为4-15的数字。更特别令人感兴趣的是(聚)碳酸酯化合物(1),其中R!和R2彼此独立地表示基团(B),其中p为l-50的数字;X和X2彼此独立地表示C2-Q亚烷基;m表示1-1000的数字;R5,R6,R7和Rs表示氢;和Y表示二价基团一+—,其中R3表示氢、-CF3、d-Q2烷基、苯基或基团(A),其中n表示0-10000的数字且X2,Y,R2,R5,R6,R7和Rg如上所定义,或R3和R4与它们所键合的碳原子一起形成以1-3个d-C4烷基作为任选取代基的亚环己基。令人具有高兴趣的是(聚)碳酸酯化合物(1),其中R3和R4彼此独立地表示氢或d-C4烷基;或R3和R4与它们所键合的碳原子一起形成亚环己基。还特别优选的(聚)碳酸酯化合物(1)是,其中m为1-50的数字,且n为0-50的数字。(聚)碳酸酯化合物(1)通过已知的方法制备。用双(2,4-二贿基苯基)碳酸酯(DNPC)处理氟代醇以原位得到该氟代醇的2,4二硝基苯基碳酸酯。该衍生物可被分离并且单独处理,例如通过不同分子量的羟基封端的双酚A低聚物进行处理。Brunelle等人,在Macromolecules1991,M,3035-3044中披露了使用双(2,4-二硝基苯基)碳酸酯来制备双酚A的二聚物和环状低聚物。还可以通过碳酸酯交联形成剂,例如碳酰氯或羰基二咪唑(CDI)进行该偶合反应。优选的氟代醇是,例如所谓的氟代调聚物醇。这些为例如来自DuPont或Aldrich的商售的ZonylBA-L。优选的双酚起始原料为,例如,双酚A和下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中,Ro表示直接键或选自一i—,-O-,-s-,-so-,-so2-和一i!的二价基团;和R2彼此独立地表示含硅基团;R3和R4彼此独立地表示氢、由氟取代的脂族基团、含硅的基团、Ci-C!2烷基、由羧基取代的d-C12烷基、C2-C,2烯基、芳基或以下部分结构式的基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>或R3和R4,与它们所键合的碳原子一起表示C5-Cg亚环烷基,或以1-3个d-C4烷基取代的C5-C8亚环烷基;R5,R6,R7和Rg彼此独立地表示氢、d-C12烷基或C3-C12烯基;和X2彼此独立地表示直接键、Q-C12亚烷基或被-O-插入的C4-C25亚烷基;Yi和Y2彼此独立地表示直接键或选自<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>R9和R1G彼此独立地表示直接4建或d-C4亚烷基;Ru,R12和Rn彼此独立地表示氢、d-C!2烷基或C3-C!2烯基;Rl4表示氢、Ci-C!2烷基或含硅的基团,m表示0-10000的数字;和n表示0-10000的数字。在如上所定义的(聚)碳酸酯化合物(2)中,取代基定义如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>Ro表示直接键或选自一丄一,-O-,-S-,-SO-,-S02-和—i!—的二价基团;Ri和R2;波此独立地表示含硅基团;R3和R4彼此独立地表示氢、由氟取代的脂族基团、含硅的基团、Q-d2烷基、由羧基取代的d-C12烷基、C2-d2烯基、芳基或下式的部分基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(C)或R3和R4,与它们所键合的碳原子一起表示CrC8亚环烷基,或以1-3个d-C4烷基取代的C5-C8亚环烷基;R5,R6,R7和Rs彼此独立地表示氢、d-C12烷基或C3-C12烯基;X!和X2彼此独立地表示直接键、d-C12亚烷基或被-O-插入的C4-C25亚烷基;Yi和Y2彼此独立地表示直接键或选自<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>"介基团;R9和R!。彼此独立地表示直接键或d-C4亚烷基;Rn,R12和Ru彼此独立地表示氢、C-C2烷基或C3-Cu烯基;R!4表示氢、C,-Cp烷基或含硅的基团,m表示0-10000的数字;和n表示0-10000的数字。含硅的基团优选表示下面部分结构式的基团1-SiR.■18R21(D),P其中R17,R18,1119和R2o彼此独立地表示d-Cu烷基、由羟基或氨取代的Q-d2烷基;被-0-插入的羟基Q-d2烷基;或表示下面部分结构式的基团O—Si其中R^表示d-C!2烷基或下面部分结构式的基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>R22,R23,R24,R25,R26,R27,R28和1129彼此独立地表示-C12烷基或由羟基或氨基取代的Q-C12烷基;p表示0-200;和q表示0-200。作为令人特别感兴趣的含硅基团是部分结构式(D)表示的基团,其中Rn,R18,Rw和R2o彼此独立地表示甲基或下面部分结构式表示的基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>R21表示曱基或下面部分结构式表示的基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>R_22,R23,R24,R25,R26,R27,R28和R29为甲基;和P和q彼此独立地表示0-100。令人尤其感兴趣的是(聚)碳酸酯化合物(2),其中Ro表示二价基团一i一;R3和R4彼此独立地表示氢、三氟曱基、含硅的基团、C!-d2烷基、苯基或基团(C);或R3和R4,与它们所键合的碳原子一起表示C5-Cs亚环烷基,或以1-3个d-C4烷基取代的C5-C8亚环烷基;R5,R6,R7和Rs为氢;和x2彼此独立地表示c!-c12亚烷基或^皮-o-插入的c4-c25亚烷基;Yi和Y2彼此独立地表示直接键或选自<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>—0—CH2—CH—CH厂O—的二〈介基团;R9和R10彼此独立地表示直接键或亚曱基;Ru,R12和R!3彼此独立地表示氢、d-Q烷基或C3-Q烯基;Rw表示氢或C!-d2烷基,m表示0-10000;和n表示0-10000。令人非常特别感兴趣的是(聚)碳酸酯化合物(2),其中Ro表示二价基团一+—;Rs表示氢、-CF3、d-C!2烷基、苯基或基团(C);R4表示-CF3、C广C!2烷基或苯基;或R3和R4,与它们所键合的碳原子一起形成C5-Q亚环烷基,或以1-3个d-C4烷基取代的C5-Q亚环烷基;R5,R6,R7和Rs表示氢;和X2彼此独立地表示d-c12亚烷基或被-o-插入的c4-c25亚烷基;和Y2彼此独立地表示直接4建或选自-O-,00OOR14IIIIII<I,z_一O-RrC—,—C—RrO—,—O—R「C一F^tO—和一0—CH2_CH—CH2—O—的二价基团;R9和R1G彼此独立地表示直接键或亚曱基;Ri4表示氢或Ci-C12烷基,m表示0-10000;和n表示0-10000。同样令人感兴趣的是(聚)碳酸酯化合物(2),其中R3和R4彼此独立地表示氢或d-C4烷基;或R3和R4与它们所键合的碳原子一起形成亚环己基。优选的是(聚)碳酸酯化合物(2),其中和X2彼此独立地表示C2-Cs亚烷基或被-0-插入的C4-C25亚烷基。同样优选的是(聚)碳酸酯化合物(2),其中m表示0-100,且n表示0-100。令人非常特别感兴趣的是(聚)碳酸酯化合物(2),其中R。表示二价基团—;R3和R4彼此独立地表示C!-C4烷基;或R3和R4与它们所键合的碳原子一起形成亚环己基;R5,R6,R7和Rs表示氢;X!和X2彼此独立地表示C2-C4亚烷基或被-0-插入的C4-C25亚烷基;Yi和Y2彼此独立地表示直接键或选自-O-,ofP—O—R9—C—,一C—R9-0—和一O—R9—C_RlT~0—的二i^介基团;R9和R1Q彼此独立地表示直接键或亚曱基;m表示0-100,和n表示0-100。在一种(聚)碳酸酯化合物(2)中,C,-C12烷基为直链或如果可能的话为支链烷基,其与如上关于(聚)碳酸酯化合物(1)的定义相同。定义为由羧基所取代的d-Cu烷基的R3和R4优选羧甲基或1-或2-羧乙基。定义为芳基的R3和R4优选苯基或以1-3个C厂C4烷基,例如甲基取代的苯基。定义为C2-C12烯基的R3,R4,R5,R6,117和Rg表示直链或如果可能的话支链烯基,其与如上关于(聚)碳酸酯化合物(1)的定义相同。定义为C5-Cs亚环烷基、或由1-3个d-C4烷基取代的C5-Cs亚环烷基的R3和R4如上关于(聚)碳酸酯化合物(1)所定义。定义为C!-d2亚烷基的X!和X2,以及定义为d-C4亚烷基的R9和RiQ,表示直链或如果可能的话支链的亚烷基,如上关于(聚)碳酸酯化合物(1)所定义。定义为被-O-插入的C4-C25亚烷基的和X2为直链的或如果可能的话支链的,例如-CH2CH2-0-CH2CH2-,-CH2CH2CH2-0-CH2CH2-,-CH2CH2CH2-0-CH2CH2CH2-或-CH2CH2-0-CH2CH2-0-CH2CH2-。由羟基或氨基取代的-C12烷基是,例如,羟曱基、l-或2-羟乙基或氨基甲基,l-或2-氨基乙基。被—O-插入的羟基-C4—C12烷基是,例如-CH2CH2-0-CH2CH20H或-CH2CH2-0-CH2CH2-0-CH2CH2OH。含氟基团为支链的或非支链的基团,其含有至少一个氟原子,例如氟代d-C25烷基;或为基团(B),其中p为l-50。d-C25氟代烷基是,例如氟代甲基、2-氟代乙基、3-氟代丙基、4-氟代丁基、五氟代丁基、5-氟代戊基、6-氟代己基、7-氟代庚基、二氟代曱基或五氟代丁基。基团(B),其中p为l-50,为例如三氟曱基或五氟代曱基。(聚)碳酸酯化合物(2)通过已知的方法是能够得到的。用双(2,4-二硝基苯基)碳酸酯(DNPC)处理硅醇以原位得到该硅醇的2,4-二硝基苯基碳酸酯。该衍生物可被分离并且单独处理,例如通过不同分子量的羟基封端的双酚A低聚物进行处理。Bmnelle等人,在Macromolecules1991,24,3035-3044中披露了使用双(2,4-二贿基苯基)碳酸酯来制备双酚A的二聚物和环状低聚物。还可以通过碳酸酯交联形成剂,例如碳酰氯或羰基二咪唑(CDI)进行该偶联反应。特别优选的含硅基团衍生自单羟基聚硅氧烷,其中p=10;聚硅氧烷,其中p-64;聚氧化乙烯改性的七曱基三硅氧烷;或3-(聚氧乙烯基)丙基七曱基三硅氧烷。典型的结构式如下所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>优选的双酚起始原料为与如上有关(聚)碳酸酯化合物(1)的制备所述的相同的原料。(聚)碳酸酯化合物(1)或(2)加至组分b)的基材的量为约0.01-5.0重量%且优选0.25-1.0重量%。建议加入(聚)碳酸酯化合物(1)或(2)的混合物。依照另一实施方式,本发明涉及另外含有其它添加剂的组合物,所述其它添加剂选自聚合物稳定剂和其它阻燃剂。稳定剂优选不含卣素,且选自硝酰基稳定剂、硝酮稳定剂、氧化胺稳定剂、苯并呋喃酮(furanone)稳定剂、亚磷酸酯和偏亚磷酸酯(phosphonite)稳定剂、醌曱基化物稳定剂和2,2,-亚烷基双酚的单丙烯酸酯稳定剂。本发明的其它阻燃剂为已知组分,其为商售产品或可以用已知方法制得。典型的含磷阻燃剂,除上面关于组分b)所详细说明的外,例如四苯基间苯二酚二亚磷酸酯(FYROLFLEX⑧RDP,AkzoNobel)、四(羟曱基)硫化辚、磷酸三苯酯、二乙基-N,N-双(2-羟乙基)-氨甲基膦酸酯、膦酸的羟烷基酯、多磷酸铵(APP)或(HOSTAFLAM⑧AP750)、间苯二酚二磷酸酯低聚物(RDP)、磷腈(phosphazene)阻燃剂和乙二胺二磷酸盐(EDAP)。含氮阻燃剂,例如异氰脲酸酯阻燃剂,如聚异氰脲酸酯、异氰脲酸的酯或异氰脲酸酯。典型的实例是羟烷基异氰脲酸酯,如三(2-羟乙基)异氰脲酸酯、三(羟曱基)异氰脲酸酯、三(3-羟基-正丙基)异氰脲酸酯或三缩水甘油基异氰脲酸酯。含氮阻燃剂包括基于三聚氰胺的阻燃剂。典型的实例是氰尿酸三聚氰胺、硼酸三聚氰胺、磷酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、三聚氰胺多磷酸铵和三聚氰胺焦磷酸铵。其它实例是苯胍胺、三(羟乙基)异氰脲酸酯、尿嚢素、甘脲、氰尿酸三聚氰胺、磷酸三聚氰胺、磷酸双三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、氰尿酸脲、多磷酸三聚氰胺、硼酸三聚氰胺、多磷酸铵、三聚氰胺多磷酸铵或者三聚氰胺焦磷酸铵,来自蜜勒胺、蜜白胺、三聚二氰亚胺(melon)和/或更高缩合的化合物系列的三聚氰胺的缩合产物或者三聚氰胺与磷酸的反应产物和/或三聚氰胺的缩合产物与磷酸的反应产物或者其混合物。特别强调的是焦磷酸双三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺、多磷酸蜜勒胺、多磷酸蜜白胺、和/或这类的混合聚合盐,更特别是多磷酸三聚氰胺。典型的有机卣素阻燃剂是,例如多溴化二苯醚(DE-60F,GreatLakesCorp.),十溴二苯醚(DBDPO;SAYTEX102E),三[3-溴-2,2-双(溴甲基)丙基]磷酸酯(PB370,FMCCorp.),三(2,3-二溴丙基)磷酸酯、三(2,3-二氯丙基)磷酸酯、氯菌酸、四氯邻苯二曱酸、四溴邻苯二曱酸、聚-p-氯乙基三膦酸酯混合物、四溴双酚A双(2,3-二溴丙基醚)(PE68)、溴化环氧树脂、亚乙基-双(四溴邻苯二曱酰亚胺XSAYTEXBT-93)、双(六氯环戊二烯并)环辛烷(DECLORANEPLUS)、氯化石蜡、八溴二苯醚、六氯环戊二烯书亍生物、1,2-双(三溴苯氧基)乙烷(FF680)、四溴-双酚A(SAYTEXRB100)、亚乙基双(二溴-降冰片烷二曱酰亚胺)(SAYTEX⑧BN-451)、双(六氯环戊二烯并)环辛烷、PTFE、三(2,3-二溴丙基)-异氰脲酸酯和亚乙基-双四溴邻苯二曱酰亚胺。上述的阻燃剂通常与无机氧化物增效剂相组合。对这种使用方法最常用的是锌或锑的氧化物,例如Sb203或Sb205。硼化合物也是适合的。合物基材的约0.5重量%至约45.0重量%是有利的;例如约1.0%至约40.0%;例如为聚合物的约5.0重量%至约35.0重量%。如上所述,根据本发明的组合物另外可包含一种或多种常规添加剂,例如选自颜料、染料、增塑剂、抗氧化剂、触变剂、流平(levelling)助剂、碱性共稳定剂、金属钝化剂、金属氧化物、有机磷化合物、其它光稳定剂和其混合物,特别是颜料、酚类抗氧化剂、硬脂酸钙、硬脂酸锌、2-羟基-苯曱酮、2-(2'-羟苯基)苯并三唑和/或2-(2-羟苯基)-1,3,5-三。秦类的UV吸收剂。更具体的实例是以下组分l.抗氧化剂烷基化的单酚,例如2,6-二-叔丁基-4-甲酚、2-叔丁基-4,6-二曱酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-曱酚、2-(a-甲基环己基)-4,6-二曱苯酚、2,6-双十八烷基-4-甲酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-曱氧基曱酚、直链壬基苯酚或在侧链是支链的壬基苯酚,例如2,6-二-壬基-4-甲酚、2,4-二甲基-6-(1'-曱基十一烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(l'-曱基十七烷-r-基)苯酚、2,4-二曱基-6-(1'-曱基十三烷-1'-基)苯酚及其混合物。烷基硫代曱酚,例如2,4-二辛基硫代曱基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛基硫代曱基-6-曱酚、2,4-二辛基硫代曱基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二碳烷基硫代曱基-4-壬基苯酚。氢醌和烷基化的氢醌,例如2,6-二-叔丁基-4-曱氧基苯酚、2,5-二-叔丁基氢醌、2,5-二-叔戊基氩醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二-叔丁基氬醌、2,5-二-叔丁基-4-羟基苯曱醚、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯曱醚、3,5-二-叔丁基-4-羟苯基硬脂酸酯、双(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)己二酸酯。生育酚,例如a-生育酚、卩-生育酚、"生育酚、5-生育酚及其混合物(维生素E)。羟基化的硫代二苯醚,例如2,2'画硫代双(6画叔丁基画4画甲酚)、2,2'-硫代双(4-辛基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲酚)、4,4'-硫代双(6-#又丁基-2-甲酚)、4,4'-碌u代双(3,6-二-仲戊基苯酚)、4,4'-双(2,6-二曱基-4-羟苯基)二硫化物。亚烷基双酚,例如2,2'-亚曱基双(6-叔丁基-4-曱酚)、2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亚曱基双[4-曱基-6-(a-曱基环己基)苯酚]、2,2'-亚曱基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2'-亚曱基双(6-壬基-4-曱酚)、2,2'-亚曱基双(4,6-二一又丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双[6-(a-甲基千基)-4-壬基苯酚]、2,2'-亚甲基双[6-(a,a-二甲基千基)_4-壬基苯酚]、4,4'-亚曱基双(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4'-亚甲基双(6-叔丁基-2-曱酚)、1,l-双(5-叔丁基-4-羟基-2-曱基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-曱基-2-羟节基)-4-甲酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,l-双(5-叔丁基-4-羟基-2-曱基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3'-叔丁基-4'-羟苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-曱基-苯基)-二环戊二烯、双[2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'_曱基节基)_6-叔丁基-4-曱基苯基]对苯二酸酯、1,1-双(3,5-二甲基-2-羟苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-曱基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-曱基苯基)戊烷。O-、N-和S-爷基化合物,例如,3,5,3',5'-四-叔丁基-4,4'-二羟基二爷基醚、十八烷基-4-羟基-3,5-二曱基节基巯基乙酸酯、十三烷基_4-羟基-3,5-二叔丁基千基巯基乙酸酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟千基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二曱基节基)二硫代对苯二酸酯、双(3,5-二-叔丁基-4-羟千基)硫醚、异辛基-3,5-二-叔丁基-4-羟基节基巯基乙酸酯。羟基卡基化的丙二酸酯,例如双十八烷基-2,2-双(3,5-二4又丁基-2-羟千基)丙二酸酯、双十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-曱节基)丙二酸酯、双十二烷基巯基乙基-2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟千基)丙二酸酯、双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟千基)丙二酸酯。芳香族羟千基化合物,例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟千基)-2,4,6-三曱基苯、1,4-双(3,5-二叔丁基-4-羟千基)-2,3,5,6-四曱基苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟节基)苯酚。三。秦化合物,例如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-l,3,5-三"秦、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-l,3,5-三。秦、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-l,3,5-三溱、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三。秦、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基千基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二曱基爷基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二7k丁基-4-羟基苯乙基)-l,3,5-三。秦、1,3,5-三(3,5-二一又丁基-4-羟基苯基丙酰基)六氢-1,3,5-三。秦、1,3,5-三(3,5-二环已基-4-羟爷基)异氰脲酸酯。卡基膦酸酯,例如二曱基-2,5-二叔丁基-4-羟基千基膦酸酯、二乙基-3,5-二叔丁基-4-羟基千基膦酸酯、双十八烷基3,5-二叔丁基-4-羟基千基膦酸酯、、双十八烷基5-叔丁基-4-羟基-3-甲基千基膦酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基节基膦酸单乙基酯的钙盐。酰氨基苯酚,例如4-羟基月桂酰苯胺、4-羟基硬脂酰苯胺、N-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)氨基曱酸辛酯。(3-(3,5-二诈又丁基-4-羟苯基)丙酸与一元或多元醇的酯,例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、碌l代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-二(羟乙基)草酰胺、3-石危杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟曱基丙烷、4-羟曱基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷形成的酯,如商售的类似Irganox1076的产品。B-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元或多元醇形成的酯,例如与曱醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三曱基己二醇、三羟曱基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷;3,9-双[2-{3-(3曙叔丁基_4-羟基-5-曱基苯基)丙酰氧基}-1,1-二曱基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷形成的酯。B-(3,5-二环已基-4-羟苯基)丙酸与一元或多元醇形成的酯,例如与曱醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三曱基己二醇、三羟曱基丙烷、4-羟曱基-l-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2.2]辛烷形成的酯。3,5-二叔丁基-4-羟苯基乙酸与一元或多元醇形成的酯,例如与曱醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、石危代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N'-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三曱基己二醇、三羟曱基丙烷、4-羟甲基-l-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷形成的酯。(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺,例如N,N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺、N,N'-双(3,丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚曱基二酰胺、N,N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰肼、N,N'-双[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(Naugard⑧XL-l,由Uniroyal提供)。抗坏血酸(维生素C)。2.光稳定剂2-(2'-羟基苯基)-苯并三唑,例如2-(2'-羟基-5'-曱基苯基)-苯并三唑、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(1,1,3,3-四曱基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-曱基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔戊基-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-双(a,a-二曱节基)-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'4又丁基-2'-羟基-5'-(2-曱氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基_5'-(2-曱氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羟基-5'-曱基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基_2'-羟基-5'-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2,2'-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四曱基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-叔丁基-5'-(2-曱氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物;[r-ch2ch2—coo-ch2ch2>^,其中R=3'-叔丁基-4'-羟基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2'-羟基-3'-(a,a-二曱基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑;2-[2'-羟基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(a,(x-二曱基苄基)苯基]苯并三唑,如来自Tinuvin⑧系列的商售光稳定剂,如TINUVIN234,326,329,350,360或TINUVIN1577。2-羟基二苯酮,例如4-羟基、4-曱氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-千氧基、4,2',4'-三羟基及2'-羟基-4,4'-二曱氧基衍生物。取代的和未取代的苯曱酸的酯,例如水杨酸4-叔丁基苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯曱酰基间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯曱酸2,4-二叔丁基苯酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯曱酸十六烷基酯、3,5-二叔丁基_4-羟基苯曱酸十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯曱酸2-曱基-4,6-二叔丁基苯酯。丙烯酸酯,例如a-氰基-(3,(3-二苯基丙烯酸乙酯、a-氰基-p,(3-二苯基丙烯酸异辛酯、a-甲氧基羰基肉桂酸曱酯、a-氰基-P-曱基-对甲氧基肉桂酸甲酯、a-氰基-(3-曱基-对曱氧基肉桂酸丁酯、a-甲氧基羰基-对曱氧基肉桂酸甲酯和N-(P-曱氧基羰基-P-氰基乙烯基)-2-曱基二氢吲咮。镍化合物,例如2,2'-硫代双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚〗的镍络合物,例如1:1或1:2的络合物,有或没有另外的配体如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基曱酸镍、单烷基酯的镍盐,例如4-羟基-3,5-二叔丁基节基膦酸的曱酯或乙酯的镍盐,酮將的镍络合物,例如2-羟基-4-曱基苯基十一烷基酮將的镍络合物,l-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍络合物,有或没有另外的配体。草酰胺,例如4,4'-二辛氧基草酰替苯胺、2,2'-二乙氧基草酰替苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二-叔丁基草酰替苯胺、2,2'-双十二烷氧基-5,5'-二-叔丁基草酰替苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰替苯胺、N,N'-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酰替苯胺及其与2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二叔丁基草酰替苯胺的混合物、邻-和对-曱氧基-二取代的草酰替苯胺的混合物及邻-和对-乙氧基-二取代的草酰替苯胺的混合物。2-(2-羟基苯基)-l,3,5-三嗪,例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-l,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三嗪、2画(2,4-二羟苯基)-4,6-双(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-l,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-曱基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6画双(2,4-二甲基苯基)-l,3,5-三溱、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三。秦、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)匿l,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6画双(2,4-二曱基)-l,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三嗪、2-[2画羟基_4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三。秦、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-l,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-曱氧基苯基)-4,6-二苯基-l,3,5-三。秦、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-l,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯基)_4_(4-曱氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三溱、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6画双(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三漆。3.金属钝化剂,例如N,N'-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N'-水杨酰肼、N,N'-双(水杨酰)肼、N,N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰氨基-l,2,4-三唑、双(亚节基)草酰二肼、草酰替苯胺、间苯二曱酰二肼、癸二酰二苯基酰肼、N,N'-二乙酰基己二酰二肼、N,N'-双(水杨酰)草酰二肼、N,N'-双(水杨酰)^琉代丙酰二肼。4.其它的亚磷酸酯和亚膦酸酯,例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亚磷酸三硬脂基山梨糖醇酯、二亚膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4'-二亚联苯基酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-l,3,2-二氧杂磷杂环辛烯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-曱基苯基)曱酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基_6-曱基苯基)乙酯、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-曱基-二苯并[d,g]-l,3,2-二氧杂磷杂环辛烯、2,2',2"-次氮基[三乙基-三(3,3〃,5,5'-四叔丁基-1,l'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基-(3,3',5,5'-四叔丁基-1,l'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-l,3,2-二氧杂磷杂环丙烷。下面的亚磷酸酯是特别优选的亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(Irgafos⑧168,CibaSpecialtyChemicals),亚磷酸三(壬基苯基)酉旨,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>(G)5.其它的硝酮(nitrone),例如N-苄基-a-苯基硝酮、N曙乙基-a-曱基硝酮、N-辛基-a-庚基硝酮、N-月桂基-a-十一烷基硝酮、N-十四烷基-a-十三烷基硝酮、N-十六烷基-a-十五烷基硝酮、N-十八烷基曙a画十七烷基硝酮、N-十六烷基-a-十七烷基硝酮、N-十八烷基-a-十五烷基硝酮、N-十七烷基-a-十七烷基硝酮、N-十八烷基-a-十六烷基硝酮、由衍生于氢化的牛脂胺的N,N-二烷基羟胺衍生的硝酮。6.硫代增效剂,例如硫代二丙酸二月桂酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。7.过氧化物清除剂,例如(3-硫代-二丙酸的酯,例如月桂基、十八烷基、肉豆蔻基或十三碳烷基酯、巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基曱酸锌、二-十八烷基二硫化物、季戊四醇四(P-十二烷基巯基)丙酸酯。8.聚酰胺稳定剂,例如与碘和/或磷化合物结合的铜盐以及二价锰jut。9.碱性共稳定剂,例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、双氰胺、氰脲酸三烯丙基酯、脲衍生物、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐,例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山嵛酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠和棕榈酸钾、邻苯二酚锑或邻苯二酚《争。10.成核剂,例如无机物质,如滑石、金属氧化物,如二氧化钛或氧化镁,优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐;有机化合物,如一元或多元羧酸及其盐,例如4-叔丁基苯曱酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯曱酸钠;聚合物,如离子共聚物(离聚物)。尤其优选的是1,3:2,4-双(3',4'-二曱基亚千基)山梨糖醇、1,3:2,4-二(对甲基二亚节基)山梨糖醇和1,3:2,4-二(亚千基)山梨糖醇。11.其它填料和增强剂,例如碳酸钓、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃球、不锈钢纤维、芳纶(ammide)纤维、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木屑以及其它天然产物的粉末或纤维、合成纤维。12.其它添加剂,例如共混增容剂、增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、催化剂、流动调节剂、荧光增白剂、耐火剂、抗静电剂和发泡剂。13.其它苯并呋喃酮和二氢吲i味酮(indolinone),例如在美国专利肠.《风柳,《说厕,'5,m,3U'5力6,;4'5力二紹W说银并,■D五-jj"6(5";W662二.Z^-^-W6S76,'五尸-J-05S卯39或中所披露的那些,或者3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-双[5,7-二叔丁基_3-(4-[2_羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-@同]、5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二曱基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-S同、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二曱基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二曱基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呔喃-2-酉同。对于如上所详细i兌明的组合物,优选的其它添加剂为加工稳、定剂,如上述的亚磷酸盐和酚类抗氧化剂,以及光稳定剂,如苯并三唑类。优选的具体的抗氧化剂包括3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯(IRGANOX1076)。具体的加工稳定剂包括三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(IRGAFOS168)和四(2,4-二叔丁基苯基)[1,1-联苯]-4,4'-二基偏亚磷酸酯(IRGAFOSP-EPQ)。具体的光稳定剂包括2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(l-曱基-l-苯乙基)苯酚(TINUVIN234),2-(5-氯(2H)曙苯并三唑-2-基)-4-(曱基)-6-(叔丁基)苯酚(TINUVIN326),2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(l,l,3,3-四曱基丁基)苯酚(TINUVIN329),2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(叔丁基)-6-(仲丁基)苯酚(TINUVIN350),2,2'-亚曱基双(6-(2H)-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四曱基丁基)苯酚(TINUVIN360),和2-(4,6-联苯-l,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基-苯酚(TINUVIN1577)。上述添加剂优选含有的量相对于聚合物组分b)的重量为0.01-10.0%,特别地0.05-5.0%。向聚合物组分b)中加入添加剂组分a)和任选的其它组分是通过已知方法进行的,如以粉末形式的干混合,或者以例如惰性溶剂、水或者油中的溶液、分散体或者悬浮液形式的湿混合。在有或者没有随后蒸发溶剂或者悬浮/分散剂的情况下,可以添加添加剂组分a)和任选的其它添加剂,例如,在模塑前或模塑后或者还通过向聚合物原料中施加溶解或者分散的添加剂或者添加剂混合物。它们可以被直接添加到处理装置(例如挤出机、密炼机等)中,例如以干混合物或者粉末的形式或者以溶液或者分散体或者悬浮液或者熔化物的形式。往聚合物基材b)中加入添加剂组分可以在惯用的混合机器中进行,其中聚合物被熔化并与添加剂相混合。适合的机器对本领域技术人员来说是已知的。它们主要是混合器、捏和机和挤出机。该方法优选通过在加工过程中引入添加剂而在挤出机中进行。特别优选的加工机器是单螺杆挤出机,反向旋转和同向旋转双螺杆挤出机、行星式齿轮挤出机、环式挤出机(ringextruder)或者共捏和机。其还可能使用装备有至少一个可向其施加真空的脱气室的加工机器。合适的才齐出才几和4圼和才几例如描述于Z/a"^wcAKwwWWoj^ex-例如,螺杆长度是l-60倍螺杆直径,优选地35-48倍螺杆直径。螺杆的转速优选是10-600转每分钟(rpm),优选25-300rpm。最大处理量取决于螺杆直径、转速和驱动力。通过改变上述参数或者采用量重器输送配料量,本发明的方法还可以在低于最大处理量的水平上进行。如果添加多个组分,这些组分可以:帔预混合或者单独:t也添加。添加剂组分a)和任选的其它的添加剂还可以被喷雾到聚合物基材b)上。添加剂混合物稀释其它添加剂,例如如上所述的常^见添加剂或其熔化物以便它们也可以与这些添加剂一起被喷雾到聚合物基材上。在聚合催化剂钝化期间,通过喷雾添加是特别有利的;在这种情况下,所释放的蒸汽可被用来钝化催化剂。在球状聚合的聚烯烃的情况下,其可以例如有利地任选与其它添加剂一起,通过喷雾施加本发明的添加剂。添加剂组分a)和任选的其它的添加剂还可被以母料("浓缩物")的形式添加到聚合物中,所述母料包含的组分的浓度为,例如,约1.0%至约40.0%并优选地2.0%至约20.0%,以添加到聚合物中的重量计。该聚合物不必必须与添加剂最终所添加到的聚合物是相同结构。在这种操作中,聚合物可以以粉末、颗粒、溶液和悬浮液的形式或者以晶格(lattices)形式使用。可以在成型操作之前或之中进行添加。含本文所述本发明添加剂的材料优选地用于生产模制品,例如滚塑制品、注模制品、型材等等,特别是纤维、熔体纺丝无纺布、薄膜或泡沫。因而,本发明更进一步地涉及一种包括本发明的组合物的模塑或挤塑制品、纤维、熔体纺丝无纺布或泡沫。下面的实施例举例说明本发明实施例原料和方法将PC145树脂(GEPlastics)在120°C下真空干燥8小时,并用IRGAFOSP-EPQ(CibaSpecialtyChemicals)稳定。DyneonPA5931^PTFE)被用作抗滴剂。表1所示的聚碳酸酯组合物在280°C下在HaakeTW-100上挤出并通过束状(strand)造粒做成粒状。在120°C下干燥12小时后,依照Underwriter,sLaboratories的阻燃性标准UL-94,颗粒状的组合物在290。C下注塑成1.6mm或3.2mm厚的薄片。依照UL-94在垂直方式下测试了阻燃性。<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>在组合物中存在阻燃剂(FR):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>权利要求1.一种组合物,其包含a)至少一种下式的芳族磷酸酯的盐其中R1和R2之一表示苯基或由一个或两个C1-C8烷基取代的苯基;且另一个表示C1-C8烷基;或R1和R2两者都表示苯基或由一个或两个C1-C8烷基取代的苯基;或R1和R2一起表示如下部分结构式的基团其中X表示C1-C4亚烷基;R1和R2之一表示氢或C1-C8烷基且另一个表示C4-C8烷基;和R1′和R2′如R1和R2的定义;n表示1或2;和如果n表示1,Mn+表示具有一个正电荷的阳离子;或如果n表示2,Mn+表示具有两个正电荷的阳离子;和b)含有聚碳酸酯或聚碳酸酯共混物的聚合物基材。2.如权利要求1所述的组合物,其包含作为组分a)的至少一种芳族磷酸酯的盐(I),其中R!和R2之一表示苯基或由一个或两个d-C4烷基取代的苯基;且另一个表示d-C4烷基;或&和R2两者都表示苯基或由一个或两个d-Q烷基取代的苯基;&和R2—起表示基团(A),其中X表示Q-C4亚烷基;R!和R2之一表示氢、甲基或叔丁基且另一个表示叔丁基;和RV和R24。R4和R2的定义;和n表示1;M"+表示具有一个正电荷的阳离子。3.如权利要求1所述的组合物,其包含作为组分a)的至少一种下式的芳族磷酸酯的盐,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中X表示Q-C4亚烷基;R!和R2之一表示氢、甲基或叔丁基且另一个表示叔丁基;和RV和R2'如R!和R2的定义;和M+表示具有一个正电荷的阳离子。4.如权利要求1所述的组合物,其包含作为组分a)的至少一种芳族磷酸酯的盐(r),其中X表示亚曱基;&和R2之一表示曱基或叔丁基且另一个表示叔丁基;和Ri'和R如R!和R2的定义;和Mn+表示具有一个正电荷的阳离子。5.如权利要求1所述的组合物,其包含作为组分a)的至少一种芳族磷酸酯的盐(r),其中X表示亚曱基;Ri和112和R「和R2'表示叔丁基;和Mn+表示钠或钾。6.如权利要求1所述的组合物,其另外包含作为附加组分的抗滴剂。7.如权利要求1所述的组合物,其另外包含选自聚合物稳定剂和其它阻燃剂的其它添加剂。8.—种对含有聚碳酸酯或聚碳酸酯共混物的聚合物基材赋予阻燃性的方法,所述方法包含往所述聚合物基材中加入至少一种如权利要求1所述的式(I)的芳族磷酸酯的盐。全文摘要本发明涉及一种阻燃剂组合物,其中在聚碳酸酯基材中至少存在一种芳族磷酸酯的盐。依照UL-94(Underwriter’sLaboratoriesSubject94),依照本发明的组合物达到期望的V-0级和相关测试方法中的其它优秀等级,而保留了聚碳酸酯的极好的机械、化学和热性能,如光透射度。文档编号C08K5/521GK101389702SQ200780006097公开日2009年3月18日申请日期2007年2月12日优先权日2006年2月21日发明者C·布赖纳申请人:西巴控股有限公司
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