用于烯烃聚合的催化剂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及催化剂组合物，其包含通过式(I)的菲舍尔投影式所表示的化合物作为内部电子供体，其中：R1、R2、R3、R4、R5和R6相同或不同，并且独立地选自氢，直链的、支化的和环状的烷基和芳族取代的和未取代的具有1-20个碳原子的烃基；R7选自直链的、支化的和环状的烷基和芳族取代的和未取代的具有1-20个碳原子的烃基；和R8选自芳族取代的和未取代的具有6-20个碳原子的烃基；N是氮原子；O是氧原子；和C是碳原子。本发明还涉及制备所述聚合催化剂组合物的方法和涉及包含所述催化剂组合物、助催化剂和任选的外部电子供体的聚合催化剂体系。此外，本发明涉及能通过本发明的方法获得的聚烯烃，和式(I)化合物作为内部电子供体用于烯烃聚合所用催化剂中的用途。
【专利说明】用于烯烃聚合的催化剂组合物
[0001] 本发明涉及用于烯烃聚合的催化剂组合物。本发明还涉及制备所述催化剂组合物 的方法。此外，本发明涉及用于烯烃聚合的催化剂体系，其包含所述催化剂组合物、助催化 剂和任选的外部电子供体；通过将烯烃与所述催化剂体系接触来制造聚烯烃的方法，和能 通过所述方法获得的聚烯烃。本发明还涉及所述催化剂组合物用于烯烃聚合的用途。
[0002] 通常已知的是齐格勒_纳塔催化剂体系和它们的组分适于制备聚烯烃例如诸如 聚丙烯。该术语是本领域已知的，并且它典型地指的是这样的催化剂体系，其包含含过渡 金属的固体催化剂化合物；有机金属化合物和任选的一种或多种电子供体化合物（外部供 体）。该含过渡金属的固体催化剂化合物包含过渡金属卤化物，即负载于金属或类金属化 合物例如氯化镁或二氧化娃上的钛、络、轨。这种催化剂类型的概述例如由T.Pullukat和 R.Hoff在Catal.Rev. -Sci.Eng. 41，第 3 和 4 卷，第 389-438 页，1999 年中给出。通常已知 的是例如通过改变过渡金属；载体类型；内部/外部供体；助催化剂类型；通过加入另外的 化合物；和/或通过在制造齐格勒_纳塔类型催化剂的不同处理步骤中引入某些组分，可以 调节催化剂活性、使用这种催化剂所制造的聚烯烃的形态和性能，例如分子量分布和全同 立构规整度。分子量分布（MWD)影响了聚烯烃的性能和同样影响了聚合物的最终用途；宽 MWD倾向于改进处理期间高剪切速率时的流动性，并且在需要在相当高的模口膨胀时快速 处理的应用中（例如在吹出和挤出技术中）改进聚烯烃的处理。
[0003] 但是，在产业上一直需要这样的催化剂，其表现出更好的性能，特别是更好的立体 化学控制，和允许制备具有更宽分子量分布的聚烯烃。
[0004]因此本发明的一个目标是提供用于烯烃聚合的另外的催化剂组合物。本发明的另 一目标是提供催化剂组合物，其表现出更好的性能，特别是表现出更好的立体化学控制，和 允许制备具有更宽分子量分布的聚烯烃。
[0005] 本发明前述目标中的至少一个用用于烯烃聚合的催化剂组合物来实现，该催化剂 组合物包含式（I)的菲舍尔投影式（Fischerprojection)所表示的化合物作为内部电子 供体，
【权利要求】
1. 用于烯烃聚合的催化剂组合物，其包含通过式（I)的菲舍尔投影式所表示的化合物 作为内部电子供体，
其中： RpR2、R3、R4、馬和R6相同或不同，并且独立地选自氢，直链的、支化的和环状的烷基和 芳族取代的和未取代的具有1-20个碳原子的烃基； R7选自直链的、支化的和环状的烷基和芳族取代的和未取代的具有1-20个碳原子的烃 基；和 R8选自芳族取代的和未取代的具有6-20个碳原子的烃基； N是氮原子；O是氧原子；和C是碳原子。
2. 根据权利要求1所述的催化剂，其中RR6独立地选自氢；C^Cltl直链 的和支化的烷基；C3-Cltl环烷基；C6-C1(l芳基；和C7-C1(l烷芳基和芳烷基。
3. 根据前述权利要求中任一项所述的催化剂，其中R:和R2各自是氢原子，和R3、R4、R5 和R6独立地选自C^Cltl直链的和支化的烷基；C3-C1Q环烷基；C6-C1Q芳基；和C7-C1Q烧芳基 和芳烷基，优选选自C1-Cltl直链的和支化的烷基，和更优选选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁 基、叔丁基、苯基°
4. 根据前述权利要求中任一项所述的催化剂，其中当R3和R4中的一个和R5和R6中的 一个具有至少一个碳原子时，则馬和R4中的另一个和R5和Re中的另一个各自是氢原子。
5. 根据前述权利要求中任一项所述的催化剂，其中1选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁 基、叔丁基、苯基、苄基、取代的苄基和卤代苯基。
6. 根据前述权利要求中任一项所述的催化剂，其中R8选自C6-C1(l芳基；和C7-C1(l烧芳 基和芳烷基；优选R8是取代的或未取代的苯基、苄基、萘基、邻甲苯基、对甲苯基或苯甲醚基 团，和更优选馬是苯基。
7. 根据前述权利要求中任一项所述的催化剂组合物，其中该内部电子供体选自4-[苯 甲酰基（甲基）氨基]戊-2-基苯甲酸酯；2, 2, 6, 6-四甲基-5-(甲基氨基）庚-3-醇二 苯甲酸酯；4-[苯甲酰基（乙基）氨基]戊-2-基苯甲酸酯和4-(甲基氨基）戊-2-基双 (4-甲氧基）苯甲酸酯。
8. 制备根据权利要求1-7中任一项所述的催化剂组合物的方法，其包括将含镁载体与 含卤素的钛化合物和内部电子供体接触，其中该内部电子供体通过式（I)的菲舍尔投影式 来表示，
其中： RpR2、R3、R4、馬和R6相同或不同，并且独立地选自氢，直链的、支化的和环状的烷基和 芳族取代的和未取代的具有1-20个碳原子的烃基； R7选自直链的、支化的和环状的烷基和芳族取代的和未取代的具有1-20个碳原子的烃 基；和 R8选自芳族取代的和未取代的具有6-20个碳原子的烃基； N是氮原子；O是氧原子；和C是碳原子。
9.根据权利要求8所述的方法，其包括步骤： i) 使化合物R9zMgX2_z与含烷氧基或芳氧基的硅烷化合物接触，来产生第一中间反应产 物，其中R9是含有1-20个碳原子的芳族、脂族或环脂族基团，X是劍七物，和z大于0和小 于2; ii) 使固体Mg(OR1)xX2_x与至少一种活化性化合物接触，该活化性化合物选自式M(OR1(1) v_w (OR11)w的电子供体和化合物，其中M是Ti、Zr、Hf或Al，和M(OR1Q)v_w (Rn) w的电子供体和 化合物，其中M是Si，各Rltl和R11独立地表示烷基、烯基或芳基，v是M的化合价，v是3或 4,和w小于V;和 iii) 使第二中间反应产物与含卤素的Ti化合物、式（I)的菲舍尔投影式所代表的内部 电子供体接触： 其中：
RpR2、R3、R4、馬和R6相同或不同，并且独立地选自氢，直链的、支化的和环状的烷基和 芳族取代的和未取代的具有1-20个碳原子的烃基； R7选自直链的、支化的和环状的烷基和芳族取代的和未取代的具有1-20个碳原子的烃 基；和 R8选自芳族取代的和未取代的具有6-20个碳原子的烃基； N是氮原子；O是氧原子；和C是碳原子。
10. 根据权利要求9所述的方法，其中在步骤ii)中使第一中间反应产物与醇和钛四醇 盐接触。
11. 聚合催化剂体系，其包含根据权利要求1-7中任一项所述的催化剂组合物、助催化 剂和任选的外部电子供体。
12. 制造聚烯烃、优选聚丙烯的方法，其使烯烃与根据权利要求11所述的催化剂体系 接触。
13. 聚烯烃、优选聚丙烯，其能通过根据权利要求12所述的方法来获得。
14. 成型制品，其包含根据权利要求13所述的聚烯烃、优选聚丙烯。
15. 式（I)的菲舍尔投影式所代表的化合物的用途，该化合物作为内部电子供体用于 烯烃聚合所用的催化剂组合物中..
其中： RpR2、R3、R4、馬和R6相同或不同，并且独立地选自氢，直链的、支化的和环状的烷基和 芳族取代的和未取代的具有1-20个碳原子的烃基； R7选自直链的、支化的和环状的烷基和芳族取代的和未取代的具有1-20个碳原子的烃 基；和 R8选自芳族取代的和未取代的具有6-20个碳原子的烃基； N是氮原子；O是氧原子；和C是碳原子。
【文档编号】C08F110/06GK104507987SQ201380034102
【公开日】2015年4月8日 申请日期:2013年6月24日 优先权日:2012年6月29日
【发明者】M·塔夫塔夫, M·A·祖德维尔德, A·A·巴缇纳斯-格尔茨, J·B·塞纳尼, M·P·维玛尔库玛尔, V·A·萨克哈罗夫, G·D·布卡托弗, S·A·瑟基弗, N·加利特 申请人:沙特基础工业公司