一种聚烷基次膦酸盐的制备方法
【专利摘要】本发明属于利用化学合成方法制备聚合型阻燃剂的【技术领域】，具体涉及一种聚合大分子磷系阻燃剂聚烷基次磷酸盐的制备方法，包括两个步骤：一，采用二烯烃、与次磷酸或碱金属次磷酸盐为原料，在酸醇溶剂中，通过加入自由基引发剂，引发自由基反应聚合生成聚烷基次磷酸或碱金属聚烷基次磷酸盐；二，向第一步获得的反应产物中加入金属盐溶液或者氢氧化物进行成盐反应，制得聚烷基次磷酸盐。采用本发明提供的方法制备聚烷基次膦酸盐时，可在常压或2个大气压以内实现加成反应，所生成产物并非传统的低分子烷基次膦酸盐，而是聚合物分子，热稳定性好，初始分解温度超过400℃，实际可达到450℃。
【专利说明】-种聚烷基次滕酸盐的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于利用化学合成方法制备聚合型阻燃剂的【技术领域】，具体涉及一种聚合 大分子磷系阻燃剂聚烷基次磷酸盐的制备方法。
【背景技术】
[0002] 烷基次膦酸盐是近年开发的新一代绿色环保磷系阻燃剂，其分子通式为（R2POO) n-Mn+，其中的R为C1-C6的烷基（甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、异 戊基、正己基）或芳基（如苯基），M为金属，如纳、缓、错、锋、|丐、铁、铜、锡、铺等；烧基次勝 酸盐具有稳定性高、耐水性好、阻燃效率高等特点，作为一种磷系无卤阻燃助剂发展十分迅 速。
【权利要求】
1. 一种聚烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于，包括两个步骤： 第一步，采用二烯烃、与次磷酸或碱金属次磷酸盐为原料，在酸醇溶剂中，通过加入自 由基引发剂，引发自由基反应聚合生成聚烷基次磷酸或碱金属聚烷基次磷酸盐； 第二步：向第一步获得的反应产物中加入金属盐溶液或者氢氧化物进行成盐反应，制 得聚烷基次磷酸盐。
2. 根据权利要求1所述的一种聚烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于，第一步中，所 述二烯烃为： 丁二烯、戊二烯、己二烯、庚二烯、辛二烯、壬二烯、癸二烯、环戊二烯、环己二烯、环辛 二烯、环壬二烯、环癸二烯、苯基丁二烯、二苯基丁二烯、苯基戊二烯、苯基己二烯、苯基庚二 烯、苯基辛二烯中的任一种； 所述碱金属次磷酸盐为：次磷酸钠或次磷酸钾，或二者的组合。
3. 根据权利要求1所述的一种聚烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于，第一步中： 所述酸醇溶剂为酸和醇的混合溶液； 其中的酸为：甲酸、乙酸、丙酸中的任一种或多种的组合； 其中的醇为：乙醇、丙醇、丁醇中的任一种或多种的组合。
4. 根据权利要求1所述的一种聚烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于，第一步中： 所述自由基引发剂为：偶氮类引发剂，过氧类引发剂，氧化还原引发剂中的一种或多种 的组合。
5. 根据权利要求4所述的一种聚烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于， 所述偶氮类引发剂为：偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、和偶氮二异丁脒盐酸盐； 所述过氧类引发剂为：过氧化苯甲酰和过氧化二碳酸二异丙酯； 所述氧化还原引发剂为：过硫酸钾和亚硫酸氢钠。
6. 根据权利要求1所述的一种聚烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于，第一步中： 所述二烯烃与次磷酸或碱金属次磷酸盐的摩尔比为1: (〇. 4-2. 5); 所述二烯烃与次磷酸或碱金属次磷酸盐的总质量为所述酸醇溶剂质量的2% -45% ; 所述自由基引发剂的加入量为所述二烯烃质量的〇. 05% -8%。
7. 根据权利要求1所述的一种聚烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于，第一步中： 所述聚合生成聚烷基次磷酸或碱金属聚烷基次磷酸盐的过程中，在常压或2个大气压 以内，在回流条件下同时进行搅拌，反应的温度控制在20°C -160°C，反应时间为1-20小时。
8. 根据权利要求1所述的一种聚烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于，第二步中： 所述金属盐溶液中的金属盐为：氯化铝、硫酸铝、氢氧化铝、氯化镁、硫酸镁的任意一种 或多种的组合； 所述氢氧化物为：氢氧化镁、氢氧化钛、氯化锌、硫酸锌、氢氧化锌、氯化锆、氢氧化锰中 的任意一种或多种的组合。
9. 根据权利要求1所述的一种聚烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于，第二步中： 所述金属盐溶液中的金属盐或者所述氢氧化物与所述二烯烃的摩尔比为 1: (0. 2-2. 0)； 所述成盐反应的过程中同时需要持续搅拌，并保持反应体系温度为20°C -160°C，反应 时间为〇. 5-10小时。
10.根据权利要求1所述的一种聚烷基次膦酸盐的制备方法，其特征在于， 所述第二步之后还包括： 将制得的产物聚烷基次磷酸盐在60-98KPa的减压条件下蒸除、或者直接固液分离除 去其中的有机溶剂，最后将所得固相产物在80°C _200°C下烘干。
【文档编号】C08F2/06GK104311712SQ201410426123
【公开日】2015年1月28日 申请日期:2014年8月26日 优先权日:2014年8月26日
【发明者】钱立军, 王靖宇 申请人:北京工商大学