本发明涉及有机电致发光器件用化合物的制备方法，更详细地，涉及可利用制备能够给有机电致发光器件给予低驱动电压和高发光效率及长寿命等优秀的特性的二胺类化合物的方法来实现更高收率的有机电致发光器件用化合物的制备方法。
背景技术：
有机电致发光器件是指如下的器件，即，当施加直流电压时，从阳极注入的空穴和从阴极注入的电子再结合来形成作为电子-空穴对的激子，在上述激子恢复稳定的基态的过程中将其相应的能量作为光来释放。通常，上述有机电致发光器件具有阳极/有机物层/阴极的结构，机物层可具有多层结构。胺化合物在有机物层中可作为空穴传输材料或发光掺杂材料来使用，尤其，曾被报道过，当作为空穴传输材料来利用时，提高了发光器件的发光寿命及耐久性。
通常，可利用布赫瓦尔德-哈特维希(Buchwald-Hartwig)胺化反应来制备如上所述的胺化合物。适用于有机电致发光器件的胺化合物作为三级胺，由一级胺化合物合成。如日本授权专利第5258562号所公开，目前众所周知的合成方法是通过进行两个步骤的反应来实现。在第一个步骤中，将一级胺化合物和卤素化合物与催化剂一同混合来进行反应后，经过分离机提纯过程来合成二级胺中间体。在第二个步骤中，将在之前的步骤中所得到的中间体与其他的卤素化合物混合并进行与第一个步骤相同的反应。但是，通过两个步骤来合成的胺化合物的收率明显低，而且将相同的反应经过两个步骤来完成的过程中双重使用高价的催化剂，从而在费用方面存在问题。
技术实现要素：
本发明的一目的在于，提供可通过制备可适用于有机电致发光器件且电稳定性高、电子的注入及传输能力优秀的有机电致发光器件用化合物来实现高收率的方法。
本发明的有机电致发光器件用化合物的制备方法，用于制备由下述化学式1表示的化合物，上述有机电致发光器件用化合物的制备方包括：步骤(a)，在pH为8至14的范围内，使由下述化学式2表示的化合物、由下述化学式3表示的化合物、溶剂及催化剂进行反应；以及步骤(b)，对在上述(a)步骤中所形成的生成物不进行分离或提纯，而使上述生成物与由下述化学式4表示的化合物进行一锅(one pot)反应，来制备由下述化学式1表示的化合物，
化学式1：
化学式2：Ar1-NH2
化学式3：Ar2-X1
化学式4：Ar3-(X2)n
在上述化学式中，
n为1至4的整数，
X1及X2相同或不同，分别独立地选自由Cl、Br、I及(CF3)3CSO3组成的组中，
Ar1、Ar2及Ar3相同或不同，分别独立地选自由碳数为1至30的烷基、碳数为2至30的烯基、碳数为2至24的炔基、碳数为3至碳数为12的环烷基、碳数为2至30的杂环烷基、碳数为7至30的芳烷基、碳数为6至30的芳基、核原子数为5至60的杂芳基、碳数为3至30的杂芳烷基组成的组中，或者与相邻的基相结合来形成稠环，
上述Ar1、Ar2及Ar3的烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳烷基、芳基、杂芳基及杂芳烷基分别独立地被选自由氘、卤素、氰基、硝基、碳数为1至40的烷基、卤素碳数为1至40的烷基、碳数为2至40的烯基、碳数为2至40的炔基、碳数为6至60的芳基、核原子数为5至60个的杂芳基、碳数为6至60的芳氧基、碳数为1至40的烷氧基、碳数为6至60的芳胺基、碳数为3至40的环烷基、核原子数为3至40个的杂环烷基、碳数为1至40的烷硅基、碳数为1至40的烷硼基、碳数为6至60的芳硼基、碳数为6至60的芳磷基及碳数为6至60的芳硅基组成的组中一种以上的取代基取代或未取代，在被多个取代基取代的情况下，它们能够相同或不同。
根据本发明的另一实例，提供包括阳极(i)、阴极(ii)及介于上述阳极与阴极之间的一层以上的有机物层(iii)的有机电致发光器件，其特征在于，上述一层以上的有机物层中的至少一个包含通过上述有机电致发光器件用化合物的制备方法来制备的由化学式1表示的化合物。
在本发明中，“烷基”是指来源于碳数为1至10个的直链或侧链的饱和碳化氢的一价取代基。作为其例，可举例甲基、乙基、丙基、异丁基、仲丁基、戊基、异戊基、己基等，但并不局限于此。
在本发明中，“烯基(alkenyl”是指来源于具有一个以上的碳-碳双键的碳数为2至10个的直链或侧链的不饱和碳化氢的一价取代基。作为其例，可举例乙烯基(vinyl)、烯丙基(allyl)、异丙烯基(isopropenyl)、2-丁烯基(2-butenyl)等，但并不局限于此。
在本发明中，“炔基(alkynyl)”是指来源于具有个以上的碳-碳三键的碳数为2至10个的直链或侧链的不饱和碳化氢的一价取代基。作为其例，可举例乙炔基(ethynyl)、2-丙炔基(2-propynyl)等，但并不局限于此。
在本发明中，“芳基”是指来源于由单环或两个以上的环组成的碳数为4至60个的芳香烃的一价取代基。并且，两个以上的环能够以相互单纯附着(pendant)或缩合的形态来包含。作为这种芳基的例，可举例苯基、萘基、菲基、蒽基等，但并不局限于此。
在本发明中，“杂芳基”是指来源于核原子数为5至20个的单杂环或多杂环芳香烃的一价取代基。此时，环中一个以上的碳被如N、O、S或Se的杂原子取代，优选地，环中1至3个碳被如N、O、S或Se的杂原子取代。并且，两个以上的环能够以相互单纯附着或缩合的形态来包含，进一步地，能够以与芳基缩合的形态来包含。作为这种杂芳基的例，可举例如吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基的6元单环、如酚噻吩基(phenoxathienyl)、中氮茚基(indolizinyl)、吲哚基(indolyl)、嘌呤基(purinyl)、喹啉基(quinolyl)、苯并噻唑(benzothiazole)、咔唑基(carbazolyl)的多环及2-嘌呤基、N-咪唑基、2-异噁唑基、2-吡啶基、2-嘧啶基等，但并不局限于此。
在本发明中，“环烷基”是指来源于碳数为3至10个的单环或多环非芳香烃的一价取代基。作为这种环烷基的例，可举例环丙基、环戊基、环己基、降冰片基(norbornyl)等，但并不局限于此。
在本发明中，“杂环烷基”是指来源于核原子数为3至10个的非芳香烃的一价取代基，环中一个以上的碳被如N、O、S或Se的杂原子取代，优选地，环中1至3个碳被如N、O、S或Se的杂原子取代。作为这种杂环烷基的列，可举例吗啉、哌嗪等，但并不局限于此。
在本发明中，可制备可适用于有机电致发光器件且电稳定性高、电子或空穴的注入及传输能力以及发光特性优秀的化合物。
并且，在本发明中，所提供的制备工序非常简单且容易，并能够以实现高收率的方式制备上述化合物。
而且，在本发明中，在通过使用以如上所述的方法制备的化合物来制备有机电致发光器件的情况下，具有低驱动电压和高发光效率，并可确保长寿命的特性。
具体实施方式
以下，详细说明本发明。
本发明涉及有机电致发光器件用化合物的制备方法，更详细地，涉及，制备能够给有机电致发光器件给予低驱动电压和高发光效率及长寿命等优秀的特性的二胺类化合物的方法。
具体地，本发明涉及可使用于有机电致发光器件的由下述化学式1表示的化合物的制备方法，包括：步骤(a)，在pH为8至14的范围内，使由下述化学式2表示的化合物、由下述化学式3表示的化合物、溶剂及催化剂进行反应；以及步骤(b)，对在上述(a)步骤中所形成的生成物不进行分离或提纯，而使上述生成物与由下述化学式4表示的化合物进行一锅反应，来制备由下述化学式1表示的化合物：
化学式1：
化学式2：Ar1-NH2
化学式3：Ar2-X1
化学式4：Ar3-(X2)n
在上述化学式中，
n为1至4的整数，
X1及X2相同或不同，分别独立地选自由Cl、Br、I及(CF3)3CSO3组成的组中，
Ar1、Ar2及Ar3相同或不同，分别独立地选自由碳数为1至30的烷基、碳数为2至30的烯基、碳数为2至24的炔基、碳数为3至碳数为12的环烷基、碳数为2至30的杂环烷基、碳数为7至30的芳烷基、碳数为6至30的芳基、核原子数为5至60的杂芳基、碳数为3至30的杂芳烷基组成的组中，或者与相邻的基相结合来形成稠环，
上述Ar1、Ar2及Ar3的烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环烷基、芳烷基、芳基、杂芳基及杂芳烷基分别独立地被选自由氘、卤素、氰基、硝基、碳数为1至40的烷基、卤素碳数为1至40的烷基、碳数为2至40的烯基、碳数为2至40的炔基、碳数为6至60的芳基、核原子数为5至60个的杂芳基、碳数为6至60的芳氧基、碳数为1至40的烷氧基、碳数为6至60的芳胺基、碳数为3至40的环烷基、核原子数为3至40个的杂环烷基、碳数为1至40的烷硅基、碳数为1至40的烷硼基、碳数为6至60的芳硼基、碳数为6至60的芳磷基及碳数为6至60的芳硅基组成的组中一种以上的取代基取代或未取代，在被多个取代基取代的情况下，它们能够相同或不同。
根据本发明的一优选实例，由上述化学式1表示的化合物可为由下述化学式5表示的：
化学式5：
在上述化学式中，
Ar1、Ar2及Ar3的定义分别如在上述化学式1至化学式4中的定义。
根据本发明的一优选实例，Ar1、Ar2及Ar3相同或不同，分别独立地为碳数为6至30的芳基，优选地，可分别独立地为选自由苯基、联苯、三联苯、萘基、芘、芴、螺二芴及蒽组成的组中，但并不局限于此。
根据本发明的一优选实例，一锅反应是指使由化学式2表示的化合物和由化学式3表示的化合物进行反应，确认有中间体生成后，在相同的容器内添加由化学式4表示的化合物来形成由化学式1表示的化合物的反应。此时，各化合物的摩尔当量比为化学式2：化学式3：化学式4为1：1：1/m，m为0.5n≤m≤1.5n，更优选地，m为0.8n≤m≤1.2n，n为1至4的整数。若m＝n，则仅存在化学式1的物质。在m小于1.0n的值的情况下，化学式1的物质与未参加反应的化学式4及仅在化学式4的一部分胺被取代的物质共存，在m大于1.0n的值的情况下，化学式1与由化学式2及化学式3形成的中间体共存。可通过再结晶/再沉淀法来除去除这种化学式1之外的物质。因此，可根据化学反应的进行程度来适当调整当量比，但若m大于1.5n的值或小于0.5n的值，则因实际化学式5的物质的合成收率降低而导致经济性不佳。
根据本发明的一优选实例，可在50℃～150℃的温度下执行本发明的反应1～48小时，更优选地，可在70℃～140℃的温度下执行本发明的反应1～24小时。用于使产生化学反应的基本的活性化能量是通过进行加热来提供，但在无法达到超过活性化能量程度的小于50℃的反应温度的情况下，不进行反应，而在大于150℃的温度下进行反应的情况下，发生副反应，从而存在收率下降的问题。
根据本发明的一优选实例，可在本领域的常规的非活性溶剂条件下执行本发明的反应。作为上述非活性溶剂的非限制性的例，例如，戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷等的饱和碳化氢类、1，2-二甲氧基乙烷、二乙醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃、二氧六环等的醚类、苯、，甲苯、二甲苯等的芳香烃类等，可单独或混合使用上述非活性溶剂。并且，上述反应中所使用的催化剂为有机金属催化剂，作为上述催化剂的非限制性的例，例如，上述催化剂为选自由Pd(OAc)2、Pd2dba3、Pd(PPh3)4、PdCl2(PPh3)2、CuI及NiCl2组中的组中的一种上，但并不局限于此。相对于由化学式2表示的化合物，上述催化剂的当量为0.01mol％～20mol％。
根据本发明的一优选实例，更具体地，本发明的由化学式1表示的化合物可选自由以下化合物组成组中，但并不局限于此：
根据本发明的另一实例，提供包括阳极(i)、阴极(ii)及介于上述阳极与阴极之间的一层以上的有机物层(iii)的有机电致发光器件，其特征在于，上述一层以上的有机物层中的至少一个包含通过上述有机电致发光器件用化合物的制备方法来制备的由化学式1表示的化合物。
其中，包含上述有机电致发光器件用化合物的有机物层可选自由发光层、发光辅助层、空穴传输层、空穴注入层、电子传输层及电子注入层组成的组中，优选地，可使用于电子传输层，上述有机电致发光器件用化合物也可作为磷光主体来使用。
优选地，上述有机电致发光器件被透明基板支撑。作为透明基板的材料，除具有良好的机械强度、热稳定性及透明性之外，没有特别限制。具体举例，可使用玻璃、透明塑料膜等。
作为本发明的有机电致发光器件的阳极材料，可使用具有4eV以上的功函数的金属、合金、导电性化合物或其混合物。具体地，可举例作为金属的Au或CuI、ITO(铟锡氧化物)、SnO2及ZnO等透明导电性材料。优选地，阳极膜的厚度为10至200nm。
作为本发明的有机电致发光器件的阴极的材料，可使用具有小于4eV的功函数的金属、合金、导电性化合物或其混合物。具体地，可举例Na、Na-K合金、钙、镁、锂、锂合金、铟、铝、镁合金、铝合金。此外，还可以使用铝/AlO2、铝/锂、镁/银或镁/铟等。优选地，阴极膜的厚度为10至200nm。
为了提高有机电致发光器件的发光效率，优选地，一个以上的电极具有10％以上的透光率。优选地，电极的薄膜电阻为数百Ω/mm以下。电极的厚度为10nm至1μm，更优选地，电极的厚度为10至400nm。通过化学气相沉积(CVD)、物理气相沉积(PVD)等气相沉积法或溅射法将上述电极材料形成为薄膜，从而可制备如上所述的电极。
并且，当为了实现本发明的目的而使用本发明的有机电致发光器件用化合物时，公知的空穴传输物质、空穴注入物质、发光层物质、发光层的主体物质、电子传输物质及电子注入物质可单独使用于上述各个有机物层或可选择性地与本发明的有机电致发光器件用化合物并行使用于上述各个有机物层。
作为上述空穴传输物质，可举例如N，N-二咔唑基-3，5-苯(mCP)、聚(3，4-乙烯二氧噻吩)：聚磺苯乙烯(PEDOT：PSS)、N，N’-二(1-萘基)-N，N’-二苯基联苯胺(NPD)、N，N’-二苯基-N，N’-二(3-甲基苯基)-4，4’-二氨基联苯(TPD)、N，N’-二苯基-N，N’-二萘基-4，4’-二氨基联苯、N，N，N’N’-四-对甲苯基-4，4’-二氨基联苯、N，N，N’N’-四苯基-4，4’-二氨基联苯、铜(II)1，10，15，20-四苯基-21H，23H-卟啉等卟啉(porphyrin)化合物衍生物、如在主链或侧链内具有芳香族3级胺的聚合物、1，1-双(4-二-对甲苯基氨基苯基)环己烷、N，N，N-三(对甲苯基)胺、4，4’，4’-三[N-(3-甲基苯基)-N-苯基氨基]三苯基胺的三芳基胺衍生物、如N-苯基咔唑及聚乙烯基咔唑的咔唑衍生物、星暴胺衍生物、烯胺芪类衍生物、芳香族三级胺和苯乙烯胺化合物的衍生物及聚硅烷等。
作为上述电子传输物质，可举例二苯基磷氧-4-(三苯基甲硅烷基)苯基(TSPO1)、Alq3，2，5-二芳基噻咯衍生物(PyPySPyPy)、全氟化化合物(PF-6P)、八取代(Octasubstituted)环辛四烯化合物(COT)s。
在本发明的有机电致发光器件中，电子注入层、电子传输层、空穴传输层及空穴注入层可形成为含有一个以上的种类的上述化合物的单层，或者可形成为相互层叠且含有不同种类的化合物的多层。
作为发光材料，可举例蓄光荧光材料、荧光增白剂、激光色素、有机闪烁物及荧光分析用试剂等。具体地，可举例咔唑类化合物、氧化膦类化合物、咔唑类氧化膦化合物、如双((3，5-二氟-4-氰基苯基)吡啶)吡啶甲酸铱(FCNIrpic)、三(8-羟基喹啉)铝(Alq3)、蒽、菲、芘、苣、苝、晕苯、红荧烯及喹吖啶酮的多环芳烃化合物、如四联苯的低聚亚苯基化合物、如1，4-双(2-甲基苯乙烯基)苯、1，4-双(4-甲基苯乙烯基)苯、1，4-双(4-甲基-5-苯基-2-恶唑基)苯、1，4-双(5-苯基-2-恶唑基)苯、2，5-双(5-叔丁基-2-苯并恶唑基)噻吩、1，4-二苯基-1，3-丁二烯、1，6-二苯基-1，3，5-己三烯、1，1，4，4-四苯基-1，3-丁二烯的液体闪烁用闪烁物、生长素衍生物的金属配合物、香豆色素、二氰基二氰亚甲基吡喃色素、二氰甲烯基氰基吡喃色素、聚甲炔色素、苯并蒽色素、氧杂蒽色素、喹诺酮色素、苝色素、恶嗪化合物、芪衍生物、螺旋化合物、噁二唑化合物等。
通过如真空沉积、旋涂或铸造的公知的方法将构成本发明的有机电致发光器件的各层形成为薄膜，或者可利用在各层中所使用的材料来制备。对这些各层的厚度没有特别限制，可根据材料的特性适当地选择，但一般可在2nm至5000nm的范围内决定。
以下，通过实施例详细地说明本发明。但是，下述实施例仅用于例示本发明，而本发明并不限定于下述实施例。
实施例1
化合物1(N4，N4，N4’，N4’-四([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备(利用Pd2dba3催化剂)
将16.92g(100mmol)的上述化合物A、23.31g(100mmol)的化合物B溶解于150mL的甲苯中后，添加1.8g(2mmol)的Pd2dba3、3.24g(8mmol)的t-Bu3P(溶解于50％的甲苯)、10.57g(110mmol)的t-BuONa，进行加热及回流4小时来确认反应完全结束后，添加12.48g(40mmol)的化合物D和21.14g(220mmol)的t-BuONa，进行加热及回流8小时来确认反应完全结束。之后，在常温下冷却所得到的生成物，添加甲醇进行过滤后，利用己烷/二氯甲烷(Hex/MC)进行再结晶，得到29.81g的最终化合物1，收率为94％。
实施例1-1
化合物1(N4，N4，N4’，N4’-四([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备(利用Pd(OAc)2催化剂)
除了以0.45g(2mmol)的Pd(OAc)2代替在上述反应中所使用的催化剂Pd2dba3来使用之外，通过与实施例1相同的方法来制备28.54g的化合物1。
(收率：90％)
实施例2
化合物2(N4，N4’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N4，N4’-二([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺代替上述化合物A来使用之外，通过与实施例1相同的方法来制备27.91g的化合物2。(收率：88％)
实施例3
化合物3(N4，N4，N4’，N4’-四([1，1’-联苯]-3-基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺和23.31g(100mmol)的3-溴-1，1’-联苯代替上述化合物A和化合物B来使用之外，通过与实施例1相同的方法来制备29.18g的化合物3。
(收率：92％)
实施例4
化合物4(N4，N4，N4’，N4’-四([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3，4’-二胺)的制备
除了以12.48g(40mmol)的3，4’-二溴-1，1’-联苯代替上述化合物D来使用之外，通过与实施例1相同的方法来制备28.86g的化合物4。
(收率：91％)
实施例5
化合物5(N3，N4’-二([1，1’-联苯]-3，-基)-N3，N4’-二(1，1’-联苯)-4-基)-[1，1’-联苯]-3，4’-二胺)的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺和12.48g(40mmol)的3，4’-二溴-1，1’-联苯代替上述化合物A和化合物D来使用之外，通过与实施例1相同的方法来制备27.91g的化合物5。
(收率：88％)
实施例6
化合物6(N3，N3，N4’，N4’-四([1，1’-联苯-3-基)-[1，1’-联苯]-3，4’-二胺)的制备
除了分别以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺、23.31g(100mmol)的3-溴-1，1’-联苯及12.48g(40mmol)的3，4’-二溴-1，1’-联苯代替上述化合物A、化合物B及化合物D来使用之外，通过与实施例1相同的方法来制备28.20g的化合物6。
(收率：89％)
实施例7
除了以12.48g(40mmol)的3，3’-二溴-1，1’-联苯代替上述化合物D来使用之外，通过与实施例1相同的方法来制备28.22g的化合物7。
(收率：89％)
实施例8
化合物8(N3，N3’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N3’-二([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3，3’-二胺)的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺和12.48g(40mmol)的3，3’-二溴-1，1’-联苯代替上述化合物A和化合物D来使用之外，通过与实施例1相同的方法来制备28.23g的化合物8。
(收率：89％)
实施例9
化合物9(N3，N3，N3’，N3’-四([1，1’-联苯]-3-基)-[1，1’-联苯]-3，3’-二胺)的制备
除了分别以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺、23.31g(100mmol)的3-溴-1，1’-联苯及12.48g(40mmol)的3，3’-二溴-1，1’-联苯代替上述化合物A、化合物B及化合物D来使用之外，通过与实施例1相同的方法来制备29.18g的化合物9。
(收率：92％)
实施例10
化合物10(N4，N4，N4”，N4”-四([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：4’，1”-三联苯]-4，4”-二胺)的制备
将16.92g(100mmol)的上述化合物A、23.31g(100mmol)的化合物B溶解于150mL的甲苯中后，添加1.8g(2mmol)的Pd2dba3、3.24g(8mmol)的t-Bu3P(溶解于50％的甲苯)、10.57g(110mmol)的t-BuONa，进行加热及回流4小时来确认反应完全结束后，添加15.52g(40mmol)的化合物E和21.14g(220mmol)的t-BuONa，进行加热及回流8小时来确认反应完全结束。之后，在常温下冷却所得到的生成物，添加甲醇进行过滤后，利用己烷/二氯甲烷(Hex/MC)进行再结晶，得到32.00g的作为最终生成物的化合物10，收率为92％。
实施例10-1
化合物10(N4，N4，N4”，N4”-四([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：4’，1”-三联苯]-4，4”-二胺)的制备(利用Pd(OAc)2催化剂)
除了以0.45g(2mmol)的Pd(OAc)2代替在上述反应中所使用的催化剂Pd2dba3来使用之外，通过与实施例10相同的方法来制备32.00g的化合物10。
(收率：92％)
实施例11
化合物11(N4，N4”-二([1，1’-联苯]-3-基)-N4，N4”-二([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：4’，1”-三联苯]-4，4”-二胺)的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺代替上述化合物A来使用之外，通过与实施例10相同的方法来制备29.50g的化合物11。
(收率：85％)
实施例12
化合物12(N3，N4”-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N4”-二([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：4’，1”-三联苯]-3，4”-二胺)的制备
除了以15.52g(40mmol)的3，4”-二溴-1，1’：4’，1”-三联苯代替上述化合物E来使用之外，通过与实施例10相同的方法来制备27.81g的化合物12。
(收率：80％)
实施例13
化合物13(N3，N3，N3”，N3”-四([1，1’-联苯]-3-基)-[1，1’：4’，1”-三联苯]-3，3”-二胺)的制备
除了分别以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺、23.31g(100mmol)的3-溴-1，1’-联苯及15.52g(40mmol)的3，3”-二溴-1，1’：4’，1”-三联苯代替上述化合物A、化合物B及化合物E来使用之外，通过与实施例10相同的方法来制备27.79g的化合物13。(收率：80％)
实施例14
*化合物14(N3，N3”-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N3”-二([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：4’，1”-三联苯]-3，3”-二胺)的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺和15.52g(40mmol)的3，3”-二溴-1，1’：4’，1”-三联苯代替上述化合物A和化合物E来使用之外，通过与实施例10相同的方法来制备28.85g的化合物14。
(收率：83％)
实施例15
化合物15(N4，N4，N4”，N4”-四([1，1’-联苯]-3-基)-[1，1’：4’，1”-三联苯]-4，4”-二胺)的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺和23.31g(100mmol)的3-溴-1，1’-联苯代替上述化合物A和化合物B来使用之外，通过与实施例10相同的方法来制备31.28g的化合物15。
(收率：90％)
实施例16
化合物16(N4，N4，N4”，N4”-四([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：3’，1”-三联苯]-4，4”-二胺)的制备
除了以15.52g(40mmol)的4，4”-二溴-1，1’：3’，1”-三联苯代替上述化合物D来使用之外，通过与实施例10相同的方法来制备31.63g的化合物16。
(收率：91％)
实施例17
化合物17(N4，N4，N4”，N4”-四([1，1’-联苯]-3-基)-[1，1’：3’，1”-三联苯]-4，4”-二胺)的制备
除了分别以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺、23.31g(100mmol)的3-溴-1，1’-联苯及15.52g(40mmol)的4，4”-二溴-1，1’：3’，1”-三联苯代替上述化合物A、化合物B及化合物E来使用之外，通过与实施例10相同的方法来制备29.55g的化合物17。(收率：85％)
*实施例18
化合物18(N4，N4”-二([1，1’-联苯]-3-基)-N4，N4”-二([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：3’，1”-三联苯]-4，4”-二胺)的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺和15.52g(40mmol)的4，4”-二溴-1，1’：3’，1”-三联苯代替上述化合物A和化合物E来使用之外，通过与实施例10相同的方法来制备28.51g的化合物18。
(收率：82％)
实施例19
化合物19(N3，N3，N4”，N4”-四([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：3’，1”-三联苯]-3，4”-二胺)的制备
除了以15.52g(40mmol)的15.52g(40mmol)的3，4”-二溴-1，1’：3’，1”-三联苯代替上述化合物E来使用之外，通过与实施例10相同的方法来制备30.60g的化合物19。
(收率：88％)
实施例20
化合物20(N3，N4”-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N4”-二([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：3’，1”-三联苯]-3，4”-二胺)的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺和15.52g(40mmol)的3，4”-二溴-1，1’：3’，1”-三联苯代替上述化合物A和化合物E来使用之外，通过与实施例10相同的方法来制备29.90g的化合物20。
(收率：86％)
实施例21
化合物21(N3，N3，N4”，N4”-四([1，1’-联苯]-3-基)-[1，1’：3’，1”-三联苯]-3，4”-二胺)的制备
除了分别以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺、23.31g(100mmol)的3-溴-1，1’-联苯及15.52g(40mmol)的3，4”-二溴-1，1’：3’，1”-三联苯代替上述化合物A、化合物B及化合物E来使用之外，通过与实施例10相同的方法来制备28.85g的化合物21。(收率：83％)
实施例22
化合物22(N4，N4’-二(萘-1-基)-N4，N4’-二苯基-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备
将9.31g(100mmol)的上述化合物F、20.71g(100mmol)的化合物G溶解于150mL的甲苯中后，添加1.8g(2mmol)的Pd2dba3、3.24g(8mmol)的t-Bu3P(溶解于50％的甲苯)、10.57g(110mmol)的t-BuONa，进行加热及回流4小时来确认反应完全结束后，添加12.48g(40mmol)的化合物D和21.14g(220mmol)的t-BuONa，进行加热及回流8小时来确认反应完全结束。之后，在常温下冷却所得到的生成物，添加甲醇进行过滤后，利用己烷/二氯甲烷(Hex/MC)进行再结晶，得到20.72g的最终化合物22，收率为88％。
实施例22-1
化合物22(N4，N4’-二(萘-1-基)-N4，N4’-二苯基-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备(利用Pd(OAc)2催化剂)
除了以0.45g(2mmol)的Pd(OAc)2代替在上述反应中所使用的催化剂Pd2dba3来使用之外，通过与实施例10相同的方法来制备21.18g的化合物22。
(收率：90％)
实施例23
化合物23(N4，N4’-二([1，1’-联苯]-4-基)-N4，N4’-二(萘-1-基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-4-胺代替上述化合物F来使用之外，通过与实施例22相同的方法来制备25.48g的化合物23。
*(收率：86％)
实施例24
化合物24(N4，N4’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N4，N4’-二(萘-1-基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺代替上述化合物F来使用之外，通过与实施例22相同的方法来制备24.60g的化合物24。
(收率：83％)
实施例25
化合物25(N4，N4’-二(萘-2-基)-N4，N4’-二苯基-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备
除了以20.71g(100mmol)的2-溴萘代替上述化合物G来使用之外，通过与实施例22相同的方法来制备19.54g的化合物25。
(收率：83％)
实施例26
化合物26(N4，N4’-二([1，1’-联苯]-4-基)-N4，N4’-二(萘-2-基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-4-胺和20.71g(100mmol)的2-溴萘代替上述化合物F和化合物G来使用之外，通过与实施例22相同的方法来制备24.90g的化合物26。
(收率：84％)
实施例27
化合物27(N4，N4’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N4，N4’-二(萘-2-基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺和20.71g(100mmol)的2-溴萘代替上述化合物F和化合物G来使用之外，通过与实施例22相同的方法来制备24.30g的化合物27。
(收率：82％)
实施例28
化合物28(N3，N4’-二([1，1’-联苯]-4-基)-N3，N4’-二(萘-1-基)-[1，1’-联苯]-3，4’-二胺)的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-4-胺和12.48g(40mmol)的3，4’-二溴-1，1’-联苯代替上述化合物F和化合物D来使用之外，通过与实施例22相同的方法来制备25.48g的化合物28。
(收率：86％)
实施例29
化合物29(3，N4’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N4’-二(萘-1-基)-[1，1’-联苯]-3，4’-二胺)的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺和12.48g(40mmol)的3，4’-二溴-1，1’-联苯代替上述化合物F和化合物D来使用之外，通过与实施例22相同的方法来制备24.92g的化合物29。
(收率：84％)
实施例30
化合物30(N3，N4’-二([1，1’-联苯]-4-基)-N3，N4’-二(萘-2-基)-[1，1’-联苯]-3，4’-二胺)的制备
除了分别以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-4-胺、20.71g(100mmol)的2-溴萘及12.48g(40mmol)的3，4’-二溴-1，1’-联苯代替上述化合物F、化合物G及化合物D来使用之外，通过与实施例22相同的方法来制备25.20g的化合物30。
(收率：85％)
实施例31
化合物31(N3，N4’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N4’-二(萘-2-基)-[1，1’-联苯]-3，4’-二胺)的制备
除了分别以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺、20.71g(100mmol)的2-溴萘及12.48g(40mmol)的3，4’-二溴-1，1’-联苯代替上述化合物F、化合物G及化合物D来使用之外，通过与实施例22相同的方法来制备24.60g的化合物31。
(收率：83％)
实施例32
化合物32(N3，N3’-二([1，1’-联苯]-4-基)-N3，N3’-二(萘-1-基)-[1，1’-联苯]-3，3’-二胺)的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-4-胺和12.48g(40mmol)的3，3’-二溴-1，1’-联苯代替上述化合物F和化合物D来使用之外，通过与实施例22相同的方法来制备25.20g的化合物32。
(收率：85％)
实施例33
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺和12.48g(40mmol)的3，3’-二溴-1，1’-联苯代替上述化合物F和化合物D来使用之外，通过与实施例22相同的方法来制备25.50g的化合物33。
(收率：86％)
实施例34
化合物34(N3，N3’-二([1，1’-联苯]-4-基)-N3，N3’-二(萘-2-基)-[1，1’-联苯]-3，3’-二胺)的制备
除了分别以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-4-胺、20.71g(100mmol)的2-溴萘及12.48g(40mmol)的3，3’-二溴-1，1’-联苯代替上述化合物F、化合物G及化合物D来使用之外，通过与实施例22相同的方法来制备25.22g的化合物34。
(收率：85％)
实施例35
化合物35(N3，N3’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N3’-二(萘-2-基)-[1，1’-联苯]-3，3’-二胺)的制备
除了分别以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺、20.71g(100mmol)的2-溴萘及12.48g(40mmol)的3，3’-二溴-1，1’-联苯代替上述化合物F、化合物G及化合物D来使用之外，通过与实施例22相同的方法来制备24.85g的化合物35。
(收率：84％)
实施例36
化合物36(N1，N1，N6，N-6四苯基芘-1，6-二胺)的制备
将9.31g(100mmol)的上述化合物F、15.70g(100mmol)的化合物I溶解于150mL的甲苯中后，添加1.8g(2mmol)的Pd2dba3、3.24g(8mmol)的t-Bu3P(溶解于50％的甲苯)、10.57g(110mmol)的t-BuONa，进行加热及回流4小时来确认反应完全结束后，添加14.40g(40mmol)的化合物K和21.14g(220mmol)的t-BuONa，进行加热及回流8小时来确认反应完全结束。之后，在常温下冷却所得到的生成物，添加甲醇进行过滤后，利用己烷/二氯甲烷(Hex/MC)进行再结晶，得到18.25g最终化合物36，收率为85％。
实施例36-1
化合物36(N1，N1，N6，N-6四苯基芘-1，6-二胺)的制备(利用Pd(OAc)2催化剂)
除了以0.45g(2mmol)的Pd(OAc)2代替在上述反应中所使用的催化剂Pd2dba3来使用之外，通过与实施例36相同的方法来制备17.80g的化合物36。
(收率：83％)
实施例37
化合物37(N2，N2，N2’，N2’，N7，N7，N7’，N7’-八苯基-9，9’-螺二[芴]-2，2’，7，7’-四胺)的制备
将9.31g(100mmol)的上述化合物F、15.70g(100mmol)的化合物I溶解于150mL的甲苯中后，添加1.8g(2mmol)的Pd2dba3、3.24g(8mmol)的t-Bu3P(溶解于50％的甲苯)、10.57g(110mmol)的t-BuONa，进行加热及回流4小时来确认反应完全结束后，添加25.28g(40mmol)的化合物L和21.14g(220mmol)的t-BuONa，进行加热及回流8小时来确认反应完全结束。之后，在常温下冷却所得到的生成物，添加甲醇进行过滤后，利用己烷/二氯甲烷(Hex/MC)进行再结晶，得到31.53g的最终化合物，收率为80％。
实施例37-1
化合物37(N2，N2，N2’，N2’，N7，N7，N7’，N7’-八苯基-9，9’-螺二[芴]-2，2’，7，7’-四胺)的制备(利用Pd(OAc)2催化剂)
除了以0.45g(2mmol)的Pd(OAc)2代替在上述反应中所使用的催化剂Pd2dba3来使用之外，通过与实施例37相同的方法来制备35.46g的化合物37。
(收率：90％)
比较例1
化合物1(N4，N4，N4’，N4’-四([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备
步骤1：二([1，1’-联苯]-4-基)胺的制备
将16.92g(100mmol)的上述化合物A、23.31g(100mmol)的化合物B溶解于150mL的甲苯中后，添加1.8g(2mmol)的Pd2dba3、3.24g(8mmol)的t-Bu3P(溶解于50％的甲苯)、10.57g(110mmol)的t-BuONa，进行加热及回流4小时来确认反应完全结束后，在室温下进行冷却。之后，添加过量的甲醇进行搅拌后，过滤后，利用己烷/二氯甲烷(Hex/MC)对白色固体进行再结晶，得到21.54g的化合物C，收率为67％。
步骤2：化合物1(N4，N4，N4’，N4’-四([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备
将在上述步骤1中所得到20.00g(62mmol)的化合物C、9.71g(31mmol)化合物D溶解于187mL的甲苯中后，添加570mg(0.62mmol)的Pd2dba3、1.01g(2.50mmol)的t-Bu3P(溶解于50％的甲苯)、13.16g(137mmol)的t-BuONa，进行加热及回流4小时来确认反应完全结束后，添加甲醇进行过滤后，利用己烷/二氯甲烷(Hex/MC)对白色固体进行再结晶，得到23.44g的最终化合物1，收率为95％。但是，在步骤1及步骤2中的上述化合物1的收率相当于64％。
比较例1-1
化合物1(N4，N4，N4’，N4’-四([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备(利用Pd(OAc)2催化剂)
步骤1：二([1，1’-联苯]-4-基)胺的制备
除了以0.45g(2mmol)的Pd(OAc)2代替在上述反应中所使用的催化剂Pd2dba3来使用之外，通过与比较例1相同的方法来制备22.49g的二([1，1’-联苯]-4-基)胺。
(收率：70％)
步骤2：化合物1(N4，N4，N4’，N4’-四([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备
除了以0.45g(2mmol)的Pd(OAc)2代替在上述反应中所使用的催化剂Pd2dba3来使用之外，通过与比较例1相同的方法来制备26.36g的化合物1。
(收率：95％，最终收率：67％)
比较例2
化合物2(N4，N4’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N4，N4’-二([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备
步骤1：N-([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3-胺的制备
*除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺代替上述化合物A来使用之外，通过与比较例1相同的方法来制备20g的N-([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3-胺。
(收率：65％)
步骤2：化合物2(N4，N4’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N4，N4’-二([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备
除了以19g(59mmol)的N-([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3-胺代替作为上述化合物的二([1，1’-联苯]-4-基)胺来使用之外，通过与比较例1相同的方法来制备21.33g的化合物2(N4，N4’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N4，N4’-二([1，1’-联苯]-4-)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)。
(收率：91％，最终收率：59％)
比较例3
化合物3(N4，N4，N4’，N4’-四([1，1’-联苯]-3-基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备
步骤1：二([1，1’-联苯]-3-基)胺的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺及23.31g(100mmol)的3-溴-1，1’-联苯代替上述化合物A及化合物B来使用之外，通过与比较例1相同的方法来制备19.29g的二([1，1’-联苯]-3-基)胺。
(收率：60％)
步骤2：化合物3(N4，N4，N4’，N4’-四([1，1’-联苯]-3-基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备
除了以18.00g(56mmol)的二([1，1’-联苯]-3-基)胺代替作为上述化合物的二([1，1’-联苯]-4-基)胺来使用之外，通过与比较例1相同的方法来制备19.32g的化合物3(N4，N4，N4’，N4’-四([1，1’-联苯]-3-基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)。
(收率：87％，最终收率：52％)
比较例4
化合物4(N4，N4，N4’，N4’-四([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3，4’-二胺)的制备
步骤1：二([1，1’-联苯]-4-基)胺的制备
通过与比较例1相同的方法来制备21.54g的二([1，1’-联苯]-4-基)胺。
(收率：67％)
步骤2：化合物4(N4，N4，N4’，N4’-四([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3，4’-二胺)的制备
除了以9.71g(31mmol)的3，4’-二溴-1，1’-联苯代替上述化合物D来使用之外，通过与比较例1相同的方法来制备22.45g的化合物4(N4，N4，N4’，N4’-四([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3，4’-二胺)。
(收率：91％，最终收率：61％)
比较例5
化合物5(N3，N4’-二([1，1’-联苯]-3，-基)-N3，N4’-二(1，1’-联苯)-4-基)-[1，1’-联苯]-3，4’-二胺)的制备
步骤1：N-([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3-胺的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺代替上述化合物A来使用之外，通过与比较例1相同的方法来制备20.89g的N-([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3-胺。
(收率：65％)
步骤2：化合物5(N3，N4’-二([1，1’-联苯]-3，-基)-N3，N4’-二(1，1’-联苯)-4-基)-[1，1’-联苯]-3，4’-二胺)的制备
除了以19.00g(59mmol)的N-([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3-胺和9.22g(30mmol)的3，4’-二溴-1，1’-联苯代替作为上述化合物的二([1，1’-联苯]-4-基)胺和化合物D来使用之外，通过与比较例1相同的方法来制备20.16g的化合物5(N3，N4’-二([1，1’-联苯]-3，-基)-N3，N4’-二(1，1’-联苯)-4-基)-[1，1’-联苯]-3，4’-二胺)。
(收率：86％，最终收率：56％)
比较例6
化合物6(N3，N3，N4’，N4’-四([1，1’-联苯-3-基)-[1，1’-联苯]-3，4’-二胺)的制备
步骤1：二([1，1’-联苯]-3-基)胺的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺及23.31g(100mmol)的3-溴-1，1’-联苯代替上述化合物A及化合物B来使用之外，通过与比较例1相同的方法来制备19.29g的二([1，1’-联苯]-3-基)胺。
(收率：60％)
步骤2：化合物6(N3，N3，N4’，N4’-四([1，1’-联苯-3-基)-[1，1’-联苯]-3，4’-二胺)的制备
除了以18.00g(56mmol)的二([1，1’-联苯]-3-基)胺及8.74g(28mmol)的4’-二溴-1，1’-联苯代替作为上述化合物的二([1，1’-联苯]-4-基)胺及化合物D来使用之外，通过与比较例1相同的方法来制备20.43g的化合物6(N3，N3，N4’，N4’-四([1，1’-联苯-3-基)-[1，1’-联苯]-3，4’-二胺)。
(收率：92％，最终收率：55％)
比较例7
化合物7(N3，N3，N3’，N3’-四([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3，3’-二胺)的制备
步骤1：二([1，1’-联苯]-4-基)胺的制备
通过与比较例1相同的方法来制备21.54g的二([1，1’-联苯]-4-基)胺。
(收率：67％)
步骤2：化合物7(N3，N3，N3’，N3’-四([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3，3’-二胺)的制备
除了以9.71g(31mmol)的3，3’-二溴-1，1’-联苯代替上述化合物D来使用之外，通过与比较例1相同的方法来制备21.96g的化合物7(N3，N3，N3’，N3’-四([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3，3’-二胺)。
(收率：89％，最终收率：60％)
比较例8
化合物8(N3，N3’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N3’-二([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3，3’-二胺)的制备
步骤1：N-([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3-胺的制备
*除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺代替上述化合物A来使用之外，通过与比较例1相同的方法来制备20.89g的N-([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3-胺。
(收率：65％)
步骤2：化合物8(N3，N3’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N3’-二([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3，3’-二胺)的制备
除了以19.00g(59mmol)的N-([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3-胺及9.22g(30mmol)的3，3’-二溴-1，1’-联苯代替作为上述化合物的二([1，1’-联苯]-4-基)胺及化合物D来使用之外，通过与比较例1相同的方法来制备20.63g的化合物8(N3，N3’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N3’-二([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3，3’-二胺)。
(收率：88％，最终收率：57％)
比较例9
化合物9(N3，N3，N3’，N3’-四([1，1’-联苯]-3-基)-[1，1’-联苯]-3，3’-二胺)的制备
步骤1：二([1，1’-联苯]-3-基)胺的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺和23.31g(100mmol)的3-溴-1，1’-联苯代替上述化合物A和化合物B来使用之外，通过与比较例1相同的方法来制备19.25g的二([1，1’-联苯]-3-基)胺。
(收率：60％)
步骤2：化合物9(N3，N3，N3’，N3’-四([1，1’-联苯]-3-基)-[1，1’-联苯]-3，3’-二胺)的制备
除了以18.00g(56mmol)的二([1，1’-联苯]-3-基)胺及8.74g(28mmol)的3，3’-二溴-1，1’-联苯代替作为上述化合物的二([1，1’-联苯]-4-基)胺及化合物D来使用之外，通过与比较例1相同的方法来制备20.43g的化合物9(N3，N3，N3’，N3’-四([1，1’-联苯]-3-基)-[1，1’-联苯]-3，3’-二胺)。
(收率：92％，最终收率：55％)
比较例10
化合物10(N4，N4，N4”，N4”-四([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：4’，1”-三联苯]-4，4”-二胺)的制备
步骤1：二([1，1’-联苯]-4-基)胺的制备
将16.92g(100mmol)的上述化合物A、23.31g(100mmol)的化合物B溶解于150mL的甲苯中后，添加1.8g(2mmol)的Pd2dba3、3.24g(8mmol)的t-Bu3P(溶解于50％的甲苯)、10.57g(110mmol)的t-BuONa，进行加热及回流4小时来确认反应完全结束后，在室温下进行冷却。之后，添加过量的甲醇进行搅拌后，过滤后，利用己烷/二氯甲烷(Hex/MC)对白色固体进行再结晶，得到21.54g的化合物C，收率为67％。
步骤2：化合物10(N4，N4，N4”，N4”-四([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：4’，1”-三联苯]-4，4”-二胺)的制备
将在上述步骤1中所得到的20.00g(62mmol)的化合物C、12.07g(31mmol)的化合物E溶解于187mL的甲苯中后，添加570mg(0.62mmol)的Pd2dba3、1.01g(2.50mmol)的t-Bu3P(溶解于50％的甲苯)、13.16g(137mmol)的t-BuONa进行加热及回流4小时来确认反应完全结束后，添加甲醇进行过滤后，利用己烷/二氯甲烷(Hex/MC)对白色固体进行再结晶，得到31.28g的最终化合物10，收率为93％。但是，在步骤1及步骤2中的上述化合物10的收率相当于62％
比较例10-1
化合物10(N4，N4，N4”，N4”-四([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：4’，1”-三联苯]-4，4”-二胺)的制备(利用Pd(OAc)2催化剂)
步骤1：二([1，1’-联苯]-4-基)胺的制备
除了以0.45g(2mmol)的Pd(OAc)2代替在上述反应中所使用的催化剂Pd2dba3来使用之外，通过与比较例10相同的方法来制备21.21g的二([1，1’-联苯]-4-基)胺。
(收率：66％)
步骤2：化合物10(N4，N4，N4”，N4”-四([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：4’，1”-三联苯]-4，4”-二胺)的制备
除了以0.45g(2mmol)的Pd(OAc)2代替在上述反应中所使用的催化剂Pd2dba3来使用之外，通过与比较例10相同的方法来制备28.68g的化合物10。
(收率：90％，最终收率：59％)
比较例11
化合物11(N4，N4”-二([1，1’-联苯]-3-基)-N4，N4”-二([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：4’，1”-三联苯]-4，4”-二胺)的制备
步骤1：N-([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3-胺的制备
除了以16.92g(100mmol)的[[1，1’-联苯]-3-胺代替上述化合物A来使用之外，通过与比较例10相同的方法来制备20g的N-([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3-胺。
(收率：65％)
步骤2：化合物11(N4，N4”-二([1，1’-联苯]-3-基)-N4，N4”-二([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：4’，1”-三联苯]-4，4”-二胺)的制备
除了以19g(59mmol)的N-([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3-胺代替作为上述化合物的二([1，1’-联苯]-4-基)胺来使用之外，通过与比较例10相同的方法来制备30.36g的化合物11(N4，N4”-二([1，1’-联苯]-3-基)-N4，N4”-二([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：4’，1”-三联苯]-4，4”-二胺)。
(收率：95％，最终收率：62％)
比较例12
化合物12(N3，N4”-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N4”-二([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：4’，1”-三联苯]-3，4”-二胺)的制备
步骤1：N-([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3-胺的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺代替上述化合物A来使用之外，通过与比较例10相同的方法来制备20g的N-([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3-胺。
(收率：65％)
步骤2：化合物12(N3，N4”-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N4”-二([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：4’，1”-三联苯]-3，4”-二胺)的制备
除了以19g(59mmol)的3，4”-二溴-1，1’：4’，1”-三联苯代替作为上述化合物的二([1，1’-联苯]-4-基)胺来使用之外，通过与比较例10相同的方法来制备28.76g的化合物12(N3，N4”-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N4”-二([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：4’，1”-三联苯]-3，4”-二胺)。
(收率：90％，最终收率：59％)
比较例13
化合物13(N3，N3，N3”，N3”-四([1，1’-联苯]-3-基)-[1，1’：4’，1”-三联苯]-3，3”-二胺)的制备
步骤1：二([1，1’-联苯]-3-基)胺的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺和23.31g(100mmol)的3-溴-1，1’-联苯代替上述化合物A和化合物B来使用之外，通过与比较例10相同的方法来制备19.29g的二([1，1’-联苯]-3-基)胺。
(收率：60％)
步骤2：化合物13(N3，N3，N3”，N3”-四([1，1’-联苯]-3-基)-[1，1’：4’，1”-三联苯]-3，3”-二胺)的制备
除了以18.00g(56mmol)的二([1，1’-联苯]-3-基)胺和18g(56mmol)的3，3”-二溴-1，1’：4’，1”-三联苯代替作为上述化合物的二([1，1’-联苯]-4-基)胺和化合物E来使用之外，通过与比较例10相同的方法来制备27.85g的化合物13(N3，N3，N3”，N3”-四([1，1’-联苯]-3-基)-[1，1’：4’，1”-三联苯]-3，3”-二胺)。
(收率：92％，最终收率：55％)
比较例14
化合物14(N3，N3”-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N3”-二([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：4’，1”-三联苯]-3，3”-二胺)的制备
步骤1：N-([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3-胺的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺代替上述化合物A来使用之外，通过与比较例10相同的方法来制备20.89g的N-([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3-胺。
(收率：65％)
步骤2：化合物14(N3，N3”-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N3”-二([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：4’，1”-三联苯]-3，3”-二胺)的制备
除了以19.00g(59mmol)的N-([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3-胺及11.47g(30mmol)的3，3”-二溴-1，1’：4’，1”-三联苯代替作为上述化合物的二([1，1’-联苯]-4-基)胺及化合物E来使用之外，通过与比较例10相同的方法来制备29.40g的化合物14(N3，N3”-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N3”-二([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：4’，1”-三联苯]-3，3”-二胺)。
(收率：92％，最终收率：60％)
比较例15
化合物15(N4，N4，N4”，N4”-四([1，1’-联苯]-3-基)-[1，1’：4’，1”-三联苯]-4，4”-二胺)的制备
步骤1：二([1，1’-联苯]-3-基)胺的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺及23.31g(100mmol)的3-溴-1，1’-联苯代替上述化合物A及化合物B来使用之外，通过与比较例10相同的方法来制备19.29g的二([1，1’-联苯]-3-基)胺。
(收率：60％)
步骤2：化合物15(N4，N4，N4”，N4”-四([1，1’-联苯]-3-基)-[1，1’：4’，1”-三联苯]-4，4”-二胺)的制备
除了以18.00g(56mmol)的二([1，1’-联苯]-3-基)胺代替作为上述化合物的二([1，1’-联苯]-4-基)胺来使用之外，通过与比较例10相同的方法来制备28.15g的化合物15(N4，N4，N4”，N4”-四([1，1’-联苯]-3-基)-[1，1’：4’，1”-三联苯]-4，4”-二胺)。
(收率：93％，最终收率：56％)
比较例16
化合物16(N4，N4，N4”，N4”-四([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：3’，1”-三联苯]-4，4”-二胺)的制备
步骤1：二([1，1’-联苯]-4-基)胺的制备
通过与比较例10相同的方法来制备21.54g的二([1，1’-联苯]-4-基)胺。
(收率：67％)
步骤2：化合物16(N4，N4，N4”，N4”-四([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：3’，1”-三联苯]-4，4”-二胺)的制备
除了以12.07g(31mmol)的4，4”-二溴-1，1’：3’，1”-三联苯代替上述化合物E来使用之外，通过与比较例10相同的方法来制备29.60g的化合物16(N4，N4，N4”，N4”-四([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：3’，1”-三联苯]-4，4”-二胺)。
(收率：88％，最终收率：59％)
比较例17
化合物17(N4，N4，N4”，N4”-四([1，1’-联苯]-3-基)-[1，1’：3’，1”-三联苯]-4，4”-二胺)的制备
步骤1：二([1，1’-联苯]-3-基)胺的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺及23.31g(100mmol)的3-溴-1，1’-联苯代替上述化合物A及化合物B来使用之外，通过与比较例10相同的方法来制备19.29g的二([1，1’-联苯]-3-基)胺。
(收率：60％)
步骤2：化合物17(N4，N4，N4”，N4”-四([1，1’-联苯]-3-基)-[1，1’：3’，1”-三联苯]-4，4”-二胺)的制备
除了以18.00g(56mmol)的二([1，1’-联苯]-3-基)胺及10.87g(28mmol)的4，4”-二溴-1，1’：3’，1”-三联苯代替作为上述化合物的二([1，1’-联苯]-4-基)胺及化合物E来使用之外，通过与比较例10相同的方法来制备26.64g的化合物17(N4，N4，N4”，N4”-四([1，1’-联苯]-3-基)-[1，1’：3’，1”-三联苯]-4，4”-二胺)。
(收率：88％，最终收率：53％)
比较例18
化合物18(N4，N4”-二([1，1’-联苯]-3-基)-N4，N4”-二([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：3’，1”-三联苯]-4，4”-二胺)的制备
步骤1：N-([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3-胺的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺代替上述化合物A来使用之外，通过与比较例10相同的方法来制备20.89g的N-([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3-胺。
(收率：65％)
步骤2：化合物18(N4，N4”-二([1，1’-联苯]-3-基)-N4，N4”-二([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：3’，1”-三联苯]-4，4”-二胺)的制备
除了以19.00g(59mmol)的N-([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3-胺及11.47g(30mmol)的4，4”-二溴-1，1’：3’，1”-三联苯代替作为上述化合物的二([1，1’-联苯]-4-基)胺及化合物E来使用之外，通过与比较例10相同的方法来制备28.76g的化合物18(N4，N4”-二([1，1’-联苯]-3-基)-N4，N4”-二([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：3’，1”-三联苯]-4，4”-二胺)。
(收率：90％，最终收率：59％)
比较例19
化合物19(N3，N3，N4”，N4”-四([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：3’，1”-三联苯]-3，4”-二胺)的制备
步骤1：二([1，1’-联苯]-4-基)胺的制备
通过与比较例10相同的方法来制备21.54g的二([1，1’-联苯]-4-基)胺。
(收率：67％)
步骤2：化合物19(N3，N3，N4”，N4”-四([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：3’，1”-三联苯]-3，4”-二胺)的制备
除了以12.07g(31mmol)的3，4”-二溴-1，1’：3’，1”-三联苯代替上述化合物E来使用之外，通过与比较例10相同的方法来制备30.27g的化合物19(N3，N3，N4”，N4”-四([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：3’，1”-三联苯]-3，4”-二胺)。
(收率：90％，最终收率：60％)
比较例20
化合物20(N3，N4”-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N4”-二([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：3’，1”-三联苯]-3，4”-二胺)的制备
步骤1：N-([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3-胺的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺代替上述化合物A来使用之外，通过与比较例10相同的方法来制备20.89g的N-([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3-胺。
(收率：65％)
步骤2：化合物20(N3，N4”-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N4”-二([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：3’，1”-三联苯]-3，4”-二胺)的制备
除了以19.00g(59mmol)的N-([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’-联苯]-3-胺和11.47g(30mmol)的3，4”-二溴-1，1’：3’，1”-三联苯代替作为上述化合物的二([1，1’-联苯]-4-基)胺和化合物E来使用之外，通过与比较例10相同的方法来制备30.36g的化合物20(N3，N4”-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N4”-二([1，1’-联苯]-4-基)-[1，1’：3’，1”-三联苯]-3，4”-二胺)。
(收率：95％，最终收率：62％)
比较例21
化合物21(N3，N3，N4”，N4”-四([1，1’-联苯]-3-基)-[1，1’：3’，1”-三联苯]-3，4”-二胺)的制备
步骤1：二([1，1’-联苯]-3-基)胺的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺及23.31g(100mmol)的3-溴-1，1’-联苯代替上述化合物A及化合物B来使用之外，通过与比较例10相同的方法来制备19.29g的二([1，1’-联苯]-3-基)胺。
(收率：60％)
步骤2：化合物21(N3，N3，N4”，N4”-四([1，1’-联苯]-3-基)-[1，1’：3’，1”-三联苯]-3，4”-二胺)的制备
除了以18.00g(56mmol)的二([1，1’-联苯]-3-基)胺及10.87g(28mmol)的3，4”-二溴-1，1’：3’，1”-三联苯代替作为上述化合物的二([1，1’-联苯]-4-基)胺及化合物E来使用之外，通过与比较例10相同的方法来制备26.94g的化合物21(N3，N3，N4”，N4”-四([1，1’-联苯]-3-基)-[1，1’：3’，1”-三联苯]-3，4”-二胺)。
(收率：89％，最终收率：53％)
比较例22
化合物22(N4，N4’-二(萘-1-基)-N4，N4’-二苯基-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备
步骤1：N-苯基萘-1-胺的制备
将9.31g(100mmol)的上述化合物F、20.71g(100mmol)的化合物G溶解于150mL的甲苯中后，添加1.8g(2mmol)的Pd2dba3、3.24g(8mmol)的t-Bu3P(溶解于50％的甲苯)、10.57g(110mmol)的t-BuONa，进行加热及回流4小时来确认反应完全结束后，在室温下进行冷却。之后，添加过量的甲醇进行搅拌后，过滤后，利用己烷/二氯甲烷(Hex/MC)对白色固体进行再结晶，得到15.35g的化合物C，收率为70％。
步骤2：化合物22(N4，N4’-二(萘-1-基)-N4，N4’-二苯基-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备
将在上述步骤1中所得到的19.00g(59mmol)的化合物H、11.47g(30mmol)的化合物D溶解于177mL的甲苯中后，添加585mg(0.59mmol)的Pd2dba3、0.96g(2.36mmol)的t-Bu3P(溶解于50％的甲苯)、12.50g(130mmol)的t-BuONa，进行加热及回流4小时来确认反应完全结束后，添加甲醇进行过滤后，利用己烷/二氯甲烷(Hex/MC)对白色固体进行再结晶，得到作为最终生成物的17.85g的化合物22，收率为95％。但是，在步骤1及步骤2中的上述化合物22的收率相当于67％。
比较例22-1
化合物22(N4，N4’-二(萘-1-基)-N4，N4’-二苯基-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备(利用Pd(OAc)2催化剂)步骤1：N-苯基萘-1-胺的制备
除了以0.45g(2mmol)的Pd(OAc)2代替在上述反应中所使用的催化剂Pd2dba3来使用之外，通过与比较例22相同的方法来制备15.78g的N-苯基萘-1-胺。
(收率：72％)
步骤2：化合物22(N4，N4’-二(萘-1-基)-N4，N4’-二苯基-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备
除了以0.45g(2mmol)的Pd(OAc)2代替在上述反应中所使用的催化剂Pd2dba3来使用之外，通过与比较例22相同的方法来制备19.71g的化合物。
(收率：93％，最终收率：67％)
比较例23
化合物23(N4，N4’-二([1，1’-联苯]-4-基)-N4，N4’-二(萘-1-基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备
步骤1：N-([1，1’-联苯]-4-基)萘-1-胺的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-4-胺代替上述化合物F来使用之外，通过与比较例22相同的方法来制备19.79g的N-([1，1’-联苯]-4-基)萘-1-胺。
(收率：67％)
步骤2：化合物23(N4，N4’-二([1，1’-联苯]-4-基)-N4，N4’-二(萘-1-基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备
除了以18g(61mmol)的N-([1，1’-联苯]-4-基)萘-1-胺代替作为上述化合物的N-苯基萘-1-胺来使用之外，通过与比较例22相同的方法来制备20.32g的化合物23(N4，N4’-二([1，1’-联苯]-4-基)-N4，N4’-二(萘-1-基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)。
(收率：90％，最终收率：60％)
比较例24
化合物24(N4，N4’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N4，N4’-二(萘-1-基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备
步骤1：N-([1，1’-联苯]-3-基)萘-1-胺的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺代替上述化合物F来使用之外，通过与比较例22相同的方法来制备20.09g的N-([1，1’-联苯]-3-基)萘-1-胺。
(收率：68％)
步骤2：化合物24(N4，N4’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N4，N4’-二(萘-1-基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备
除了以19g(64mmol)的N-([1，1’-联苯]-3-基)萘-1-胺代替作为上述化合物的N-苯基萘-1-胺来使用之外，通过与比较例22相同的方法来制备20.49g的化合物24(N4，N4’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N4，N4’-二(萘-1-基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)。
(收率：86％，最终收率：58％)
比较例25
化合物25(N4，N4’-二(萘-2-基)-N4，N4’-二苯基-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备
步骤1：N-苯基萘-2-胺的制备
除了以20.71g(100mmol)的2-溴萘代替上述化合物G来使用之外，通过与比较例22相同的方法来制备14.69g的N-苯基萘-2-胺。
(收率：67％)
步骤2：化合物25(N4，N4’-二(萘-2-基)-N4，N4’-二苯基-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备
除了以13g(59mmol)的N-苯基萘-2-胺代替作为上述化合物的N-苯基萘-1-胺来使用之外，通过与比较例22相同的方法来制备16.06g的化合物25(N4，N4’-二(萘-2-基)-N4，N4’-二苯基-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)。
(收率：92％，最终收率：62％)
比较例26
化合物26(N4，N4’-二([1，1’-联苯]-4-基)-N4，N4’-二(萘-2-基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备
步骤1：N-([1，1’-联苯]-4-基)萘-2-胺的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-4-胺和20.71g(100mmol)的2-溴萘代替上述化合物F和化合物G来使用之外，通过与比较例22相同的方法来制备20.09g的N-([1，1’-联苯]-4-基)萘-2-胺。(收率：68％)
步骤2：化合物26(N4，N4’-二([1，1’-联苯]-4-基)-N4，N4’-二(萘-2-基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备
*除了以19g(64mmol)的N-([1，1’-联苯]-4-基)萘-2-胺代替作为上述化合物的N-苯基萘-1-胺来使用之外，通过与比较例22相同的方法来制备20.97g的化合物26(N4，N4’-二([1，1’-联苯]-4-基)-N4，N4’-二(萘-2-基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)。
(收率：88％，最终收率：60％)
比较例27
化合物27(N4，N4’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N4，N4’-二(萘-2-基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备
步骤1：N-([1，1’-联苯]-3-基)萘-2-胺的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺和20.71g(100mmol)的2-溴萘代替上述化合物F和化合物G来使用之外，通过与比较例22相同的方法来制备19.20g的N-([1，1’-联苯]-3-基)萘-2-胺。(收率：65％)
步骤2：化合物27(N4，N4’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N4，N4’-二(萘-2-基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)的制备
除了以18g(61mmol)的N-([1，1’-联苯]-3-基)萘-2-胺代替作为上述化合物的N-苯基萘-1-胺来使用之外，通过与比较例22相同的方法来制备20.54g的化合物27(N4，N4’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N4，N4’-二(萘-2-基)-[1，1’-联苯]-4，4’-二胺)。
(收率：91％，最终收率：59％)
比较例28
化合物28(N3，N4’-二([1，1’-联苯]-4-基)-N3，N4’-二(萘-1-基)-[1，1’-联苯]-3，4’-二胺)的制备
步骤1：N-([1，1’-联苯]-4-基)萘-1-胺的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-4-胺代替上述化合物F来使用之外，通过与比较例22相同的方法来制备19.79g的N-([1，1’-联苯]-4-基)萘-1-胺。
(收率：67％)
步骤2：化合物28(N3，N4’-二([1，1’-联苯]-4-基)-N3，N4’-二(萘-1-基)-[1，1’-联苯]-3，4’-二胺)的制备
除了以18g(61mmol)的N-([1，1’-联苯]-4-基)萘-1-胺和9.51g(30mmol)的3，4’-二溴-1，1’-联苯代替作为上述化合物的N-苯基萘-1-胺和化合物D来使用之外，通过与比较例22相同的方法来制备20.32g的化合物28(N3，N4’-二([1，1’-联苯]-4-基)-N3，N4’-二(萘-1-基)-[1，1’-联苯]-3，4’-二胺)。
(收率：90％，最终收率：60％)
比较例29
化合物29(3，N4’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N4’-二(萘-1-基)-[1，1’-联苯]-3，4’-二胺)的制备
步骤1：N-([1，1’-联苯]-3-基)萘-1-胺的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺代替上述化合物F来使用之外，通过与比较例22相同的方法来制备20.09g的N-([1，1’-联苯]-3-基)萘-1-胺。
(收率：68％)
步骤2：化合物29(3，N4’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N4’-二(萘-1-基)-[1，1’-联苯]-3，4’-二胺)的制备
除了以19g(64mmol)的N-([1，1’-联苯]-3-基)萘-1-胺和10.03g(32mmol)的3，4’-二溴-1，1’-联苯代替作为上述化合物的N-苯基萘-1-胺和化合物D来使用之外，通过与比较例22相同的方法来制备20.97g的化合物29(3，N4’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N4’-二(萘-1-基)-[1，1’-联苯]-3，4’-二胺)。
(收率：88％，最终收率：60％)
比较例30
化合物30(N3，N4’-二([1，1’-联苯]-4-基)-N3，N4’-二(萘-2-基)-[1，1’-联苯]-3，4’-二胺)的制备
步骤1：N-([1，1’-联苯]-4-基)萘-2-胺的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-4-胺和20.71g(100mmol)的2-溴萘代替上述化合物F和化合物G来使用之外，通过与比较例22相同的方法来制备20.09g的N-([1，1’-联苯]-4-基)萘-2-胺。(收率：68％)
步骤2：化合物30(N3，N4’-二([1，1’-联苯]-4-基)-N3，N4’-二(萘-2-基)-[1，1’-联苯]-3，4’-二胺)的制备
除了以19g(64mmol)的N-([1，1’-联苯]-4-基)萘-2-胺和10.03g(32mmol)的3，4’-二溴-1，1’-联苯代替作为上述化合物的N-苯基萘-1-胺和化合物D来使用之外，通过与比较例22相同的方法来制备22.16g的化合物30(N3，N4’-二([1，1’-联苯]-4-基)-N3，N4’-二(萘-2-基)-[1，1’-联苯]-3，4’-二胺)。
(收率：93％，最终收率：63％)
比较例31
化合物31(N3，N4’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N4’-二(萘-2-基)-[1，1’-联苯]-3，4’-二胺)的制备
步骤1：N-([1，1’-联苯]-3-基)萘-2-胺的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺和20.71g(100mmol)的2-溴萘代替上述化合物F和化合物G来使用之外，通过与比较例22相同的方法来制备19.20g的N-([1，1’-联苯]-3-基)萘-2-胺。(收率：65％)
步骤2：化合物31(N3，N4’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N4’-二(萘-2-基)-[1，1’-联苯]-3，4’-二胺)的制备
除了以18g(61mmol)的N-([1，1’-联苯]-3-基)萘-2-胺及9.51g(30mmol)的3，4’-二溴-1，1’-联苯代替作为上述化合物的N-苯基萘-1-胺及化合物D来使用之外，通过与比较例22相同的方法来制备19.87g的化合物31(N3，N4’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N4’-二(萘-2-基)-[1，1’-联苯]-3，4’-二胺)。
(收率：88％，最终收率：57％)
比较例32
化合物32(N3，N3’-二([1，1’-联苯]-4-基)-N3，N3’-二(萘-1-基)-[1，1’-联苯]-3，3’-二胺)的制备
步骤1：N-([1，1’-联苯]-4-基)萘-1-胺的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-4-胺代替上述化合物F来使用之外，通过与比较例22相同的方法来制备19.79g的N-([1，1’-联苯]-4-基)萘-1-胺。
(收率：67％)
步骤2：化合物32(N3，N3’-二([1，1’-联苯]-4-基)-N3，N3’-二(萘-1-基)-[1，1’-联苯]-3，3’-二胺)的制备
除了以18g(61mmol)的N-([1，1’-联苯]-4-基)萘-1-胺和9.51g(30mmol)的3，3’-二溴-1，1’-联苯代替作为上述化合物的N-苯基萘-1-胺和化合物D来使用之外，通过与比较例22相同的方法来制备19.64g的化合物32(N3，N3’-二([1，1’-联苯]-4-基)-N3，N3’-二(萘-1-基)-[1，1’-联苯]-3，3’-二胺)。
(收率：87％，最终收率：58％)
比较例33
化合物33(N3，N3’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N3’-二(萘-1-基)-[1，1’-联苯]-3，3’-二胺)的制备
步骤1：N-([1，1’-联苯]-3-基)萘-1-胺的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺代替上述化合物F来使用之外，通过与比较例22相同的方法来制备20.09g的N-([1，1’-联苯]-3-基)萘-1-胺。
(收率：68％)
步骤2：化合物33(N3，N3’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N3’-二(萘-1-基)-[1，1’-联苯]-3，3’-二胺)的制备
除了以19g(64mmol)的N-([1，1’-联苯]-3-基)萘-1-胺和9.51g(32mmol)的3，3’-二溴-1，1’-联苯代替作为上述化合物的N-苯基萘-1-胺和化合物D来使用之外，通过与比较例22相同的方法来制备21.21g的化合物33(N3，N3’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N3’-二(萘-1-基)-[1，1’-联苯]-3，3’-二胺)。
(收率：89％，最终收率：61％)
比较例34
化合物34(N3，N3’-二([1，1’-联苯]-4-基)-N3，N3’-二(萘-2-基)-[1，1’-联苯]-3，3’-二胺)的制备
步骤1：N-([1，1’-联苯]-4-基)萘-2-胺的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-4-胺和20.71g(100mmol)的2-溴萘代替上述化合物F和化合物G来使用之外，通过与比较例22相同的方法来制备20.09g的N-([1，1’-联苯]-4-基)萘-2-胺。(收率：68％)
步骤2：化合物34(N3，N3’-二([1，1’-联苯]-4-基)-N3，N3’-二(萘-2-基)-[1，1’-联苯]-3，3’-二胺)的制备
除了以19g(64mmol)的N-([1，1’-联苯]-4-基)萘-2-胺和10.03g(32mmol)的3，3’-二溴-1，1’-联苯代替作为上述化合物的N-苯基萘-1-胺和化合物D来使用之外，通过与比较例22相同的方法来制备20.97g的化合物34(N3，N3’-二([1，1’-联苯]-4-基)-N3，N3’-二(萘-2-基)-[1，1’-联苯]-3，3’-二胺)。
*(收率：88％，最终收率：60％)
比较例35
化合物35(N3，N3’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N3’-二(萘-2-基)-[1，1’-联苯]-3，3’-二胺)的制备
步骤1：N-([1，1’-联苯]-3-基)萘-2-胺的制备
除了以16.92g(100mmol)的[1，1’-联苯]-3-胺和20.71g(100mmol)的2-溴萘代替上述化合物F和化合物G来使用之外，通过与比较例22相同的方法来制备19.20g的N-([1，1’-联苯]-3-基)萘-2-胺。(收率：65％)
步骤2：化合物35(N3，N3’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N3’-二(萘-2-基)-[1，1’-联苯]-3，3’-二胺)的制备
*除了以18g(61mmol)的N-([1，1’-联苯]-3-基)萘-2-胺和10.03g(32mmol)的3，3’-二溴-1，1’-联苯代替作为上述化合物的N-苯基萘-1-胺和化合物D来使用之外，通过与比较例22相同的方法来制备20.32g的化合物35(N3，N3’-二([1，1’-联苯]-3-基)-N3，N3’-二(萘-2-基)-[1，1’-联苯]-3，3’-二胺)。
(收率：90％，最终收率：59％)
比较例36
化合物36(N1，N1，N6，N-6四苯基芘-1，6-二胺)的制备
步骤1：二苯胺的制备
将9.31g(100mmol)的上述化合物F、15.70g(100mmol)的化合物I溶解于150mL的甲苯中后，添加1.8g(2mmol)的Pd2dba3、3.24g(8mmol)的t-Bu3P(溶解于50％的甲苯)、10.57g(110mmol)的t-BuONa，进行加热及回流4小时来确认反应完全结束后，在室温下进行冷却。之后，添加过量的甲醇进行搅拌后，过滤后，利用己烷/二氯甲烷(Hex/MC)对白色固体进行再结晶，得到13.54g的化合物J，收率为80％。
步骤2：化合物36(N1，N1，N6，N-6四苯基芘-1，6-二胺)的制备
将在上述步骤1中所得到的13.00g(76mmol)的化合物J、11.47g(38mmol)的化合物K溶解于228mL的甲苯中后，添加558mg(0.61mmol)的Pd2dba3、1.23g(3.04mmol)的t-Bu3P(溶解于50％的甲苯)、16.07g(167mmol)的t-BuONa，进行加热及回流4小时来确认反应完全结束后，添加甲醇进行过滤后，利用己烷/二氯甲烷(Hex/MC)对白色固体进行再结晶，得到作为最终生成物的14.27g的化合物36，收率为70％。但是，在步骤1及步骤2中的上述化合物36的收率相当于56％。
比较例36-1
化合物36(N1，N1，N6，N-6四苯基芘-1，6-二胺)的制备(利用Pd(OAc)2催化剂)步骤1：二苯胺的制备
除了以0.45g(2mmol)的Pd(OAc)2代替在上述反应中所使用的催化剂Pd2dba3来使用之外，通过与比较例36相同的方法来制备13.87g的二苯胺。
(收率：82％)
步骤2：化合物36(N1，N1，N6，N-6四苯基芘-1，6-二胺)的制备
除了以0.45g(2mmol)的Pd(OAc)2代替在上述反应中所使用的催化剂Pd2dba3来使用之外，通过与比较例36相同的方法来制备22.00g的化合物36。
(收率：75％，最终收率：61％)
比较例37
化合物37(N2，N2，N2’，N2’，N7，N7，N7’，N7’-八苯基-9，9’-螺二[芴]-2，2’，7，7’-四胺)的制备
步骤1：二苯胺的制备
将9.31g(100mmol)的上述化合物F、15.70g(100mmol)的化合物I溶解于150mL的甲苯中后，添加1.8g(2mmol)的Pd2dba3、3.24g(8mmol)的t-Bu3P(溶解于50％的甲苯)、10.57g(110mmol)的t-BuONa，进行加热及回流4小时来确认反应完全结束后，在室温下进行冷却。之后，添加过量的甲醇进行搅拌后，过滤后，利用己烷/二氯甲烷(Hex/MC)对白色固体进行再结晶，得到13.54g的化合物J，收率为80％。
步骤2：化合物37(N2，N2，N2’，N2’，N7，N7，N7’，N7’-八苯基-9，9’-螺二[芴]-2，2’，7，7’-四胺)的制备
将在上述步骤1中所得到的13.00g(76mmol)的化合物J、24.02g(19mmol)的化合物L溶解于114mL的甲苯中后，添加348mg(0.38mmol)的Pd2dba3，0.62g(1.52mmol)的t-Bu3P(溶解于50％的甲苯)，8.03g(84mmol)的t-BuONa，进行加热及回流4小时来确认反应完全结束后，添加甲醇进行过滤后，利用己烷/二氯甲烷(Hex/MC)对白色固体进行再结晶，得到作为最终生成物的12.16g的化合物37，收率为65％。但是，在步骤1及步骤2中的上述化合物37的收率相当于52％。
*比较例37-1
化合物37(N2，N2，N2’，N2’，N7，N7，N7’，N7’-八苯基-9，9’-螺二[芴]-2，2’，7，7’-四胺)的制备(利用Pd(OAc)2催化剂)
*步骤1：二苯胺的制备
除了以0.45g(2mmol)的Pd(OAc)2代替在上述反应中所使用的催化剂Pd2dba3来使用之外，通过与比较例37相同的方法来制备15.23g的二苯胺。
(收率：81％)
步骤2：化合物37(N2，N2，N2’，N2’，N7，N7，N7’，N7’-八苯基-9，9’-螺二[芴]-2，2’，7，7’-四胺)的制备
除了以0.45g(2mmol)的Pd(OAc)2代替在上述反应中所使用的催化剂Pd2dba3来使用之外，通过与比较例37相同的方法来制备39.00g的化合物37。
(收率：63％，最终收率：51％)
对在以上步骤中所合成的化合物的实施例及比较例收率数据在下述表1中所示。
表1
本发明人通过上述表1的结果得知，通过一锅反应来制备的化合物的收率相比于经过以往的分离及提纯过程的合成法上升约50％至95％。因此，在通过本发明的制备方法来制备胺化合物的情况下，可得到可通过提高收率来减少制备成本的效果。
产业上的可利用性
本发明涉及有机电致发光器件用化合物的制备方法，更详细地，涉及可利用制备能够给有机电致发光器件给予低驱动电压和高发光效率及长寿命等优秀的特性的二胺类化合物的方法来实现更高收率的有机电致发光器件用化合物的制备方法。