一种多羟基黄色磷光铱配合物及其制备方法与流程

本发明涉及一种多羟基黄色磷光铱配合物及其制备方法，属于电致磷光技术领域。

背景技术：

oled有机电致磷光发光材料由于其优良的发光性能被誉为下一代的显示器件。相对于传统的荧光材料的量子效率25%，磷光材料能利用的理论量子效率为100%。有机金属配合物发光材料既具有荧光材料的稳定性，又具有比荧光材料更高的发光效率，还可以通过调节配体的结构获得整个可见波长范围的发光，因此被称为最具有前景的发光材料。

目前oled用铱基磷光发光材料配合物多是c^n型环金属配合物，辅助配体除了c^n型配体外，还有酮类等。配体的选择直接影响到发光材料的发光性能，本发明选择二苯基吡啶作为主配体，黄芩苷作为辅助配体，合成具有多羟基黄色磷光材料。黄芩苷（bc，baicalin的缩写）作为一种重要药物，其金属配合物在医学上被广泛应用，但是铱与其合成的配合物目前尚未报道。

技术实现要素：

本发明针对现有技术存在的问题，提供一种多羟基黄色磷光铱配合物，多羟基黄色磷光铱配合物的主配体为2-苯基吡啶，辅配体为黄芩苷，化学结构式为

；

多羟基黄色磷光铱配合物可命名为ir(ppy)2(bc)配合物；

本发明的另一目的是提供所述多羟基黄色磷光铱配合物的制备方法，具体步骤如下：

（1）铱二氯桥的合成：将2-苯基吡啶、三氯化铱溶解到混合溶剂a中，其中混合溶剂a为去离子水和乙二醇乙醚的混合物，在保护气体氮气氛围，磁力搅拌、温度为120~130℃条件下回流反应12~24h，过滤得到滤液a和固体a，固体依次用去离子水、乙醇、丙酮洗涤3~5次，再溶解于二氯甲烷中除杂，过滤得到滤液b和固体b，滤液b经真空浓缩干燥即得铱二氯桥配合物，具体合成路线为：

；

（2）多羟基黄色磷光铱配合物的合成：在温度为70~80℃条件下，将黄芩苷溶解于乙二醇乙醚，再加入步骤（1）所得铱二氯桥配合物、碳酸钠，升温至温度110~130℃并在恒温、磁力搅拌、保护气体氮气氛围条件下回流反应20~48，依次用去离子水、乙醇洗涤3~4次，过滤得到滤液c和固体c，固体c再溶解于二氯甲烷中除杂，过滤得到滤液d和固体d，滤液d经真空浓缩结晶即得多羟基黄色磷光铱配合物，具体合成路线为：

；

所述步骤（1）中2-苯基吡啶、三氯化铱的摩尔比为2~2.6:1；

所述步骤（2）中黄芩苷、铱二氯桥配合物的摩尔比为2~2.3:1；

所述磁力搅拌的搅拌速度为300~400r/min；

所述三氯化铱可以为水合三氯化铱，也可以为无水三氯化铱；

本发明的多羟基黄色磷光铱配合物（ir(ppy)2(bc)配合物）的紫外可见吸收光谱谱图在450、490nm分别有一个吸收峰；多羟基黄色磷光铱配合物（ir(ppy)2(bc)配合物）磷光谱图发黄光，最大发射波长在580nm。

本发明的有益效果是：

（1）在目前的磷光发光材料中，小分子磷光材料作为客体掺杂到聚合物主体中制备磷光器件，由于主客体相容性不好，主客体之间有相分离，导致器件寿命缩短，本发明采用黄芩苷作为辅助配体，由于其结构含有多羟基结构，氧的电负性高，进行聚合物掺杂时能与聚合物通过氢键紧密联系，避免了主客体间相分离；

（2）本发明的配合物较大的空间位阻效应能有效减少浓度猝灭效应；

（3）黄芩苷作为一种非常重要的中药，其金属配合物在抗肿瘤、增强抗变态反应、抗衰老等方面效果显著，而铱配合物的发光性能在医学常用在生物成像和生物分析等领域，本发明利用黄芩苷作为辅助配体与铱配位生成配合物，该配合物可作为医用材料。

附图说明

图1为实施例1制备的多羟基黄色磷光铱配合物（ir(ppy)2(bc)配合物）在二氯甲烷中的紫外可见吸收光谱；

图2为实施例1制备的多羟基黄色磷光铱配合物（ir(ppy)2(bc)配合物）在二氯甲烷中的pl荧光光谱（ex=290nm）。

具体实施方式

下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围并不限于所述内容。

实施例1：一种多羟基黄色磷光铱配合物的制备方法，具体步骤如下：

（1）铱二氯桥的合成：在圆底三口烧瓶中，将2.83g2-苯基吡啶、2.36g水合三氯化铱溶解到混合溶剂a中，其中2-苯基吡啶与水合三氯化铱的摩尔比为2.6:1，混合溶剂a为20ml去离子水和80ml乙二醇乙醚的混合物，在保护气体氮气氛围，磁力搅拌（搅拌速度为300r/min）、温度为120℃条件下回流反应24h，过滤得到滤液a和固体a，固体依次用去离子水、乙醇、丙酮洗涤3次，再溶解于二氯甲烷中除杂，过滤得到滤液b和固体b，滤液b经真空浓缩干燥即得铱二氯桥配合物，质谱(ms/esi⁺)为1075，具体合成路线为：

；

（2）多羟基黄色磷光铱配合物的合成：在圆底烧瓶中，温度为75℃条件下，将1.83g黄芩苷（bc）溶解于100ml乙二醇乙醚，再加入步骤（1）所得1.92g铱二氯桥配合物、0.6g无水碳酸钠，其中黄芩苷、铱二氯桥配合物的摩尔比为2.3:1，升温至温度120℃并在恒温、磁力搅拌、保护气体氮气氛围条件下回流反应24h，依次用去离子水、乙醇洗涤3次，过滤得到滤液c和固体c，固体c再溶解于二氯甲烷中除杂，过滤得到滤液d和固体d，滤液d经真空浓缩结晶即得多羟基黄色磷光铱配合物，具体合成路线为：

。

本实施例的多羟基黄色磷光铱配合物为黄色晶体；

本实施例的多羟基黄色磷光铱配合物结构表征数据如下：

ms（m/z）：940（m⁺）。

¹hnmr(cdcl3/tms)，δ：9.83（dd，j=5.7，57.8hz，4h），7.89～7.85（m，8h），7.78（t，j=7.45hz，2h），7.53（dd，j=1.05，6.75hz，2h），7.31（s，1h），6.89（t，j=7.4hz，2h），6.84（t，j=7.5hz，2h），6.79（t，j=7.6hz，2h），6.74（t，j=7.45hz，2h），6.45（d，j=7.65hz，2h），5.77（d，j=7.65hz，2h），5.27（s，1h），1.97（s，3h）。

元素分析：c43h33irn2o11

计算值：c54.60%，h3.49%，n2.96%；

实测值：c53.81%，h3.99%，n3.23%

以上数据说明本发明制得的多羟基黄色磷光铱配合物（黄芩苷金属铱配合物）为二（2-苯基吡啶）黄芩苷合铱[ir(ppy)2(bc)]；

本实施例的多羟基黄色磷光铱配合物进行紫外可见吸收光谱的测定，用二氯甲烷作溶剂测定（ir(ppy)2(bc)配合物）的紫外可见吸收光谱，本实施例多羟基黄色磷光铱配合物（ir(ppy)2(bc)配合物）在二氯甲烷中的紫外可见吸收光谱如图1所示，从图1中可知，多羟基黄色磷光铱配合物（ir(ppy)2(bc)配合物）的波长范围在400~600nm，450、490nm分别有一个吸收峰；

本实施例的多羟基黄色磷光铱配合物进行荧光光谱（pl）测定，用二氯甲烷做溶剂，以290nm波长的光作为激发波长，本实施例多羟基黄色磷光铱配合物（ir(ppy)2(bc)配合物）在二氯甲烷中的pl荧光光谱如涂所示，从图2所知，多羟基黄色磷光铱配合物（ir(ppy)2(bc)配合物）在580nm处有一个pl发射峰，说明多羟基黄色磷光铱配合物（ir(ppy)2(bc)配合物）为黄色磷光材料。

实施例2：一种多羟基黄色磷光铱配合物的制备方法，具体步骤如下：

（1）铱二氯桥的合成：在圆底三口烧瓶中，将1.87g2-苯基吡啶、2.12g水合三氯化铱溶解到混合溶剂a中，其中2-苯基吡啶与水合三氯化铱的摩尔比为2:1，混合溶剂a为30ml去离子水和70ml乙二醇乙醚的混合物，在保护气体氮气氛围，磁力搅拌（搅拌速度为350r/min）、温度为130℃条件下回流反应12h，过滤得到滤液a和固体a，固体依次用去离子水、乙醇、丙酮洗涤5次，再溶解于二氯甲烷中除杂，过滤得到滤液b和固体b，滤液b经真空浓缩干燥即得铱二氯桥配合物，质谱(ms/esi⁺)为1075，具体合成路线为：

；

（2）多羟基黄色磷光铱配合物的合成：在圆底烧瓶中，温度为80℃条件下，将1.5g黄芩苷（bc）溶解于120ml乙二醇乙醚，再加入步骤（1）所得1.7g铱二氯桥配合物、0.4g无水碳酸钠，其中黄芩苷、铱二氯桥配合物的摩尔比为2.15:1，升温至温度130℃并在恒温、磁力搅拌、保护气体氮气氛围条件下回流反应48h，依次用去离子水、乙醇洗涤4次，过滤得到滤液c和固体c，固体c再溶解于二氯甲烷中除杂，过滤得到滤液d和固体d，滤液d经真空浓缩结晶即得多羟基黄色磷光铱配合物，具体合成路线为：

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实施例3：一种多羟基黄色磷光铱配合物的制备方法，具体步骤如下：

（1）铱二氯桥的合成：在圆底三口烧瓶中，将2.5g2-苯基吡啶、2.47g水合三氯化铱溶解到混合溶剂a中，其中2-苯基吡啶与水合三氯化铱的摩尔比为2.3:1，混合溶剂a为30ml去离子水和100ml乙二醇乙醚的混合物，在保护气体氮气氛围，磁力搅拌（搅拌速度为400r/min）、温度为125℃条件下回流反应18h，过滤得到滤液a和固体a，固体依次用去离子水、乙醇、丙酮洗涤4次，再溶解于二氯甲烷中除杂，过滤得到滤液b和固体b，滤液b经真空浓缩干燥即得铱二氯桥配合物，质谱(ms/esi⁺)为1075，具体合成路线为：

；

（2）多羟基黄色磷光铱配合物的合成：在圆底烧瓶中，温度为80℃条件下，将1.65g黄芩苷（bc）溶解于150ml乙二醇乙醚，再加入步骤（1）所得1.98g铱二氯桥配合物、0.8g无水碳酸钠，其中黄芩苷、铱二氯桥配合物的摩尔比为2:1，升温至温度110℃并在恒温、磁力搅拌、保护气体氮气氛围条件下回流反应36h，依次用去离子水、乙醇洗涤3次，过滤得到滤液c和固体c，固体c再溶解于二氯甲烷中除杂，过滤得到滤液d和固体d，滤液d经真空浓缩结晶即得多羟基黄色磷光铱配合物，具体合成路线为：

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