醇、4摩尔3-巯基丙酸和2摩尔异壬酸的 反应产物。
[0022] 在一些优选实施方案中，本发明的硫醇官能化合物具有低表面张力，例如表面张 力不超过50达因/cm。表面张力通常为35-45mN/m，而3-巯基丙酸和季戊四醇或二季戊四 醇的酯具有的总表面张力分别为51. 3和51. 2mN/m。表面张力可以用DuNouy环法测量或者 可以使用计算机程序ACD/Chemsketch由从公称化学结构开始的加和原子增量（additive atomicincrements)计算。
[0023] 应注意的是通过上述方法制备的硫醇官能化合物通常包括化合物的混合物。因 此，应理解的是所述性能和特征涉及化合物或者具有分子量分布的聚合物或低聚物的混合 物的平均值。或者，当反应产物为纯化合物或提纯的化合物时，所述值和特征涉及这些具体 化合物。
[0024] 本发明还涉及一种液体涂料组合物，包含上述硫醇官能化合物和硫醇反应性交联 剂。
[0025] 该液体涂料组合物通常为包含挥发性有机溶剂且具有高非挥发分含量的非水涂 料组合物。该硫醇反应性交联剂具有多个选自如下的官能基团：环氧化物，烯属不饱和基 团，如丙烯酸系不饱和度，异氰酸酯，或其混合物。涂料组合物可以是腻子或填充剂，具有快 速干燥性能的底漆，以及面漆或透明涂层。硫醇官能化合物还可以大为有利地用于可UV固 化组合物中。优选该涂料组合物还包含仅次于硫醇官能化合物的额外粘合剂或成膜树脂， 如羟基官能聚丙烯酸酯或羟基官能聚酯。
[0026] 其中可以使用本发明硫醇官能化合物的具体涂料组合物描述于国际专利申请W0 01/92362,其作为参考引入。 实施例
[0027] 所用原料：
[0028] ACE(丙稀酸和Cardura E10的反应产物）和Cardura E10由Momentive得到。
[0029] 三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯由Aldrich得到。
[0030]PerkadoxAMBN由AkzoNobel得到。
[0031]CGI277 为来自BASF的光致碱（photobase)。
[0032] 品种名为di-penta93的二季戊四醇由Perstorppolyols得到。
[0033]季戊四醇由Perstorppolyols得到。
[0034]Setalux1753,1157,1160:购自NuplexResins的丙稀酸系多元醇树脂溶液
[0035]Setalux2120:购自NuplexResins的热塑性丙稀酸系树脂
[0036]Vikoflex:购自Arkema的环氧化大豆油
[0037]CAB381，CAB551:购自Eastman的乙酸丁酸纤维素
[0038] LaropalA81:购自BASF的醛树脂
[0039] 季戊四醇四-3-巯基丙酸酯（PTMP)和二季戊四醇六-3-巯基丙酸酯购自Bruno Bock
[0040] Tolonate HDT-LV :购自Perstorp的多异氛酸醋
[0041] Vestanat T1890 :购自Evonik的多异氛酸醋
[0042] DOT :二月桂酸二辛基锡
[0043] Pripol 1009 :购自Croda的二聚脂肪酸
[0044] 实施例1
[0045] 制备硫醇官能化合物
[0046] 将1摩尔二季戊四醇六（3-巯基丙酸酯）和2摩尔支链烷烃羧酸缩水甘油酯 (CarduraE10)加入装有机械搅拌器、加热夹套、热电偶、回流冷却器和氮气入口的2, 000ml 四颈圆底烧瓶中。通过用氮气流将真空打破3次而使该批料呈惰性。将反应混合物加热至 150°C并在该温度下保持直到环氧值根据ISO3001测定为8mgKOH/g。反应时间为约10小 时。然后将反应混合物冷却至室温。GPC(PLmix柱）显示Mn为1，184且Mw为1，887。使 用6号锥@100rpm测得粘度为17Pa.s。测得总表面张力为33. 5mN/m。
[0047] 该材料具有理论分子式C54H94019S^ C/HA=2. 16以及理论平均SH官能度为4. 0。
[0048] 实施例2
[0049] 相容性测试
[0050] 本发明化合物的改善相容性通过制备市售粘合剂与季戊四醇四（3-巯基丙酸酯） 或来自实施例1的材料的混合物并肉眼判断该混合物的相容性而证实。表1总结了粘合剂 以1:1的重量比与硫醇官能化合物混合时得到的结果。表2总结了其中粘合剂与硫醇官能 化合物以2:1的重量比混合的结果。
[0051] 相容性：
[0052] + =完全溶混，
[0053] +/-=边界，
[0054] _=不可溶混。
[0055]表1
[0056]
【主权项】
1. 一种每分子平均具有至少3. 1个硫醇基团且具有碳原子、氧原子和硫原子以及任选 其他杂原子的硫醇官能有机化合物，其中碳原子（C)数目与杂原子（HA)数目之和的比例 (C/HA)为至少2. O并且其中硫醇基团衍生于2-巯基乙酸、2-巯基丙酸或3-巯基丙酸或其 酯。
2. 根据权利要求1的硫醇官能化合物，其中所述化合物在23°C下为液体。
3. 根据权利要求2的硫醇官能化合物，其中所述化合物在23°C下具有的粘度为 2-lOOPa · s〇
4. 根据前述权利要求中任一项的硫醇官能化合物，其中所述化合物每分子平均具有至 多7个硫醇基团。
5. 根据前述权利要求中任一项的硫醇官能化合物，其中所述化合物额外包含一个或多 个羟基。
6. 根据前述权利要求中任一项的硫醇官能化合物，其中所述化合物可以通过硫醇官能 前体化合物的一部分硫醇基团与环氧化物官能或丙稀酰官能化合物反应而得到。
7. 根据前述权利要求中任一项的硫醇官能化合物，其中所述硫醇官能化合物具有至多 45达因/cm的表面张力。
8. -种液体涂料组合物，包含根据前述权利要求中任一项的硫醇官能化合物和硫醇反 应性交联剂。
9. 根据权利要求8的涂料组合物，其中所述硫醇反应性交联剂为多异氰酸酯。
10. 根据权利要求8或9的涂料组合物，其中所述涂料组合物为非水涂料组合物。
【专利摘要】本发明涉及一种每分子平均具有至少3.1个硫醇基团且具有碳原子、氧原子和硫原子以及任选其他杂原子的硫醇官能有机化合物，其中碳原子(C)数目与杂原子(HA)数目之和的比例(C/HA)为至少2.0并且其中硫醇基团衍生于2-巯基乙酸、2-巯基丙酸或3-巯基丙酸或其酯；以及一种包含硫醇官能化合物和硫醇反应性交联剂的液体涂料组合物。
【IPC分类】C07C323-52, C07C319-18, C08G18-38
【公开号】CN104837815
【申请号】CN201380063152
【发明人】R·P·C·范盖伦, R·范戈马特, H·J·W·范登哈克, N·J·范贝伦
【申请人】阿克佐 诺贝尔国际涂料股份有限公司
【公开日】2015年8月12日
【申请日】2013年12月9日
【公告号】CA2894802A1, WO2014090716A1