聚合物、磷光主体材料及电致发光器件的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种聚合物、磯光主体材料及电致发光器件，尤其是设及一种W聚娃 氧烧为主链的W具有电子、空穴传输性能的功能基团为侧基的聚合物、磯光主体材料及电 致发光器件。
【背景技术】
[0002] 自 1987 年，柯达公司的邓青云（C.TangandS.VanSlyke,Appl.Phys. Lett. 1987, 51，913.)首次通过真空蒸锻方法制备双层有机发光器件W来，有机发光二 极管的研究进入了一个全新的阶段。近十年来，有机发光二极管因具有响应快，亮度 高，操作电压低的优点而具有被应用于全彩显示器和固态照明领域的潜在优势（化化re 1998, 395, 151 讯aUire2006, 440, 908.)。
[0003] 制造符合市场化需求的且具有良好的器件效率和寿命的有机电致发光器件是该 领域一直追求的目标，改进方法包括器件结构的改进W及化合物结构的改进。
[0004] 例如，CN103154186A公开了一种发光装置，包括；光源，适配为发射第一波长的 光；波长转换元件，包括被适配为接收所述第一波长的光并且将接收光的至少一部分转换 成第二波长的光的有机波长转换化合物；所述波长转换元件与所述光源彼此间隔开；W及 密封结构，至少部分地围绕所述波长转换元件W形成至少包括所述波长转换元件的密封腔 体，所述密封腔体包括惰性气体和氧气，氧气浓度处于从基于该腔体中的总体积的0. 05% 到3%的范围中。该装置通过控制氧气浓度从而提高了有机波长转换化合物的寿命。
[0005] 又如，CN102471677A公开了一种如下式所示的新型化合物作为有机电子传输或磯 光主体材料及其在器件上的应用。
[0006]
[0007]再如，CN104488105A通过使发光元件材料含有特定的具有巧挫骨架的化合物， 能够提供兼有高发光效率和耐久性的有机薄膜发光元件。CN104342126A采用了含有起並 [1，2-C]化晚基团的化合物作为磯光的主体材料，由于其不但具有较高的=线态能级，而且 具有很好的电子传输性能，能有效提高发光层中电子的数量，提高器件的效率。但是该些材 料的发光效率仍然有较大提高空间。
[0008]根据自旋量子统计理论，单重态和=重态激子形成的概率比为1:3,传统的巧光发 光材料只能利用单重态激子而导致最高的内量子效率只有25%，而磯光发光材料可同时利 用两种激子，该样就具有实现100%内量子效率的可能，从而具有广泛的应用前景。
[0009]通常来讲，为了获得高效的磯光发光二极管，我们常采用主客体结构，将磯光客体 渗杂到合适的主体材料中W避免客体的浓度巧灭和=重态重态煙灭。因此，主体材料 的选择至关重要。目前，红色和绿色的磯光发光器件已经获得了优异的效率和寿命；藍色磯 光发光器件的发展则严重滞后。最重要的原因之一在于缺少合适的主体材料，藍色磯光主 体材料需要具有较高的=重态能，热稳定性，形态学稳定性，优异的成模性，加工性，而满足 该些条件的主体材料十分稀缺。
[0010] CN1651438A公开了一种具有有机金属络合物的基于聚倍半硅氧烷的化合物和使 用该化合物的有机电致发光器件，其将有机金属络合物连接到聚倍半硅氧烷的侧链上，能 够高效发光。该有机金属络合物适用于形成有机电致发光器件的有机层，在400-650nm波 长范围内提供发光最大发射，并且当与绿色或红色发光材料结合时引发白色的电致发光。 但是，使用该化合物的有机电致发光器件的电流效率仅为0. 34cd/A@ 10. 0V，仍然有待于 进一步提局。
【发明内容】
[0011] 本发明的一个目的在于提供一种改进的聚合物，其具有较高=重态能。此外，其可W作为藍色磯光主体材料，具有亮度高、电流效率高和功率效率高等特点。
[0012] 本发明的另一个目的在于提供一种磯光主体材料，其包括本发明的聚合物。
[0013]本发明的再一个目的在于提供一种电致发光器件，其包括本发明的磯光主体材 料。
[0014]本发明提供一种聚合物，其具有如下结构：
[0015]
[0016] 式（I)中，Ri和R2相同或者不同，Ri和R2分别独立地选自C1-C20烷基、C1-C20杂 烷基、C3-C20环烷基、C6-C20杂环基、C2-C20链締基、C6-C20环締基、C3-C20诀基、C1-C20 烷氧基、C1-C20烧硫基、C6-C20芳基離基、C6-C20芳基硫離基、C6-C20芳基或巧-C20杂芳 基；n为20~300 ;
[0017] Ari为如下结构；
[0018]
[0021]式（II)和（III)中，Rs~R25相同或不同，分别独立地选自氨、C1-C20烷基、C1-C20 杂烷基、C3-C20环烷基、C6-C20杂环基、C2-C20链締基、C6-C20环締基、C3-C20诀基、C1-C20 烷氧基、C1-C20烧硫基、C6-C20芳基離基、C6-C20芳基硫離基、C6-C20芳基或巧-C20杂芳 基。
[002引根据本发明所述的聚合物，优选地，式（I)中，Ri和R2相同或者不同，Ri和R2分别 独立地选自C1-巧烷基、取代或未取代的苯基；n为30~200 ;式（II)和（III)中，Rs~ 尺25相同或不同，分别独立地选自氨、C1-巧烷基、C1-巧杂烷基、C3-C10环烷基、C6-C10杂 环基、C2-C10链締基、C6-C10环締基、C3-C10诀基、C6-C10芳基離基、C6-C10芳基硫離基、 C6-C10芳基或C5-C10杂芳基。
[002引根据本发明所述的聚合物，优选地，式（I)中，Ri和R2相同或者不同，Ri和R2分别 独立地选自甲基或苯基；n为30~200 ;式（II)和（III)中，Rs~R25均为氨。
[0024] 根据本发明所述的聚合物，优选地，
[00幼 Ari为如下结构；
[0026]
[0029] 根据本发明所述的聚合物，优选地，所述的聚合物具有如下结构：
[0030]
[0031]
[003引式（VI-。和（VI-：3)中，化均为苯基。
[0033] 本发明还提供一种磯光主体材料，所述的磯光主体材料包括上述聚合物。
[0034] 根据本发明所述的磯光主体材料，优选地，所述的磯光主体材料为藍色磯光主体 材料。
[00巧]本发明也提供一种电致发光器件，所述的电致发光器件包括上述磯光主体材料。
[0036] 根据本发明所述的电致发光器件，优选地，所述的电致发光器件包括：
[0037]基体；
[0038] 衬底层，其附着在基体上；
[0039] 发光层，其与衬底层贴合；
[0040] 空穴阻挡层，其与发光层贴合；
[0041] 电子传输层，其与空穴阻挡层贴合；和
[0042] 阴极层，其与电子传输层贴合；
[0043] 其中，所述的发光层包括主体材料和发光材料，所述的主体材料为上述磯光主体 材料。
[0044] 根据本发明所述的电致发光器件，优选地，所述的发光材料为双（4,6-二氣苯 基化晚-N，C2)化晚甲酯合银（FIrpic)或双化5-二氣-4-氯基苯基化晚-N，C2)合银 (FCNIpic)〇
[0045] 本发明的聚合物W聚硅氧烷为主链可W有效打断功能侧基间的共辆，从而获得了 较高的=重态能。将本发明的聚合物用于电致磯光器件的主体材料，可W获得较高的器件 效率。
【附图说明】
[0046] 图1为W本发明聚合物为发光层主体材料的电致发光器件结构示意图；
[0047] 图2为电致发光器件1的电致发光光谱图。
[0048] 附图标记说明如下：
[0049] 1-导电玻璃（IT0)衬底层、2-空穴注入层、3-发光层、4-空穴/激子阻挡层、5-电 子传输层、6-阴极层。
【具体实施方式】
[0050] 下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明的保护范围并不限于 此。
[0051] <术语解释〉
[0052] 在本发明中，Cm-化表示具有m~n个碳原子；举例来说，C1-C20烷基表示具有 1~20个碳原子的烷基。
[0053] 在本发明中，"烷基"表示具有一个连接点的、衍生自直链的或支链的脂族姪的基 团。"杂烷基"表示具有一个连接点的、具有至少一个杂原子的烷基。"环烷基"表示具有一 个连接点的、衍生自脂族环姪的基团。"杂环基"表示具有一个连接点的、具有至少一个杂原 子的环烷基。"芳基"表示具有一个连接点的、衍生自芳族姪的基团；其包括具有单环的基团 W及具有多个可由单键结合或稠合在一起的环的基团。"杂芳基"表示芳香环中具有至少一 个杂原子的芳基。
[0054] 在本发明中，前缀"杂"表示一个或多个碳原子已被不同的原子置换。根据本发明 的一些【具体实施方式】，所述不同的原子为N、0、或S。
[0055] 在本发明中，"聚合物"表示由分子构成的不带电的物质，所述分子进一步由原子 组成，其中所述原子不能够通过物理手段来分开。
[0056] 除非特别声明，所有基团可为取代或未取代的。根据本发明的一些【具体实施方式】， 取代基选自面素、烷基、烷氧基、芳基或氛基。
[0057] 在本发明中，"层"是指覆盖所需区域的涂层。该术语不受尺寸的限制；可W大如 整个器件，也可W小如特定功能区域或者小如单个子像素。本发明的"层"可由任何常规的 沉积技术来形成，包括气相沉积、液相沉积（连续和非连续技术）和热转移。连续沉积技术 包括旋涂、凹版涂布、帘式涂布、浸涂、槽模涂布和喷涂；非连续沉积技术包括喷墨印刷、凹 版印刷和丝网印刷。
[0058] 除非另有定义，本文所用的所有技术和科学术语的含义均与本发明所属领域的普 通技术人员通常理解的一样。尽管与本文所述的方法和材料类似或等同的方法和材料也可 用于本发明的实施或测试中，但是下文描述了合适的方法和材料。所有的出版物、专利申 请、专利、W及本文提及的其它参考资料均W引用方式全文并入本文。如发生矛盾，W本说 明书及其包括的定义为准。此外，材料、方法、制备例和实施例仅是示例性的，并不旨在