聚合物、磷光主体材料及电致发光器件的制作方法_2

文档序号:9270301阅读:来源:国知局
进行 限制。
[005引 < 聚合物〉
[0060] 本发明的聚合物W聚硅氧烷为聚合物主链,W电子、空穴传输基团为侧基,具有如 下结构:
[0061]
[0062]在本发明中,上述结构式(I)仅仅是示意性的描述,并不是旨在将本发明的聚合 物限制为具有严格的交替结构的聚合物。正如本领域熟知的,聚合过程中的不可控因素会 导致聚合单体的排列方式发生变化。
[0063]在本发明的聚合物的式(I)中,聚合度n可W为20~300,优选为30~200。本 发明的聚合物的数均分子量可W为5000-200000Da之间,优选为lOOOO-lOOOOODa之间。上 述分子量可W通过GPC法测定。
[0064]在本发明的聚合物的式(I)中,Ri和R2可W相同或者不同,Ri和R2分别独立地选 自C1-C20烷基、C1-C20杂烷基、C3-C20环烷基、C6-C20杂环基、C2-C20链締基、C6-C20环 締基、C3-C20诀基、C1-C20烷氧基、C1-C20烧硫基、C6-C20芳基離基、C6-C20芳基硫離基、 C6-C20芳基或巧-C20杂芳基。在本发明中,优选地,Ri和R2分别独立地选自C1-C10烷基、 C1-C10杂烷基、C3-C10环烷基、C6-C10杂环基、C2-C10链締基、C6-C10环締基、C3-C10诀 基、C6-C10芳基離基、C6-C10芳基硫離基、C6-C10芳基或巧-CIO杂芳基;更优选地,Ri和 R2分别独立地选自C1-巧烷基、取代或未取代的苯基。C1-巧烷基的实例包括但不限于甲 基、己基、丙基、异丙基、了基、异了基、叔了基、戊基、异戊基等。取代或未取代的苯基表示带 有取代基的苯基或者不带有取代基的苯基。上述取代基可W选自面素、烷基、烷氧基、芳基 或氯基等。根据本发明的一个【具体实施方式】,Ri和R2分别独立地选自甲基或苯基。
[0065]在本发明的聚合物的式(I)中,Ari可W为取代或未取代的S苯胺基,其具有如下 结构:
[0066]
[0067]Ar2可W为取代或未取代的S苯基氧麟基团,其具有如下结构:
[0068]
[0069] 在本发明的聚合物的式(II)和(III)中,Rs~R25可W相同或不同,分别独立地选 自氨、C1-C20烷基、C1-C20杂烷基、C3-C20环烷基、C6-C20杂环基、C2-C20链締基、C6-C20 环締基、C3-C20诀基、C1-C20烷氧基、C1-C20烧硫基、C6-C20芳基離基、C6-C20芳基硫離 基、C6-C20芳基或巧-C20杂芳基。在本发明中,优选地,Rs~R25分别独立地选自氨、C1-巧 烷基、C1-C5杂烷基、C3-C10环烷基、C6-C10杂环基、C2-C10链締基、C6-C10环締基、C3-C10 诀基、C6-C10芳基離基、C6-C10芳基硫離基、C6-C10芳基或巧-CIO杂芳基;更优选地,Rs~ 尺25分别独立地选自氨、C1-C5烷基、C3-C8环烷基、C6-C8杂环基、C6-C10芳基或C5-C10杂 芳基。根据本发明的一个【具体实施方式】,Rs~Rse均为氨。
[0070] 根据本发明的一个优选的【具体实施方式】,Ari为如下结构:
[0071]
[0072]Af2为如下结构:
[0073]
[0074] 本发明的聚合物实例包括但不限于具有如下结构的聚合物(n的定义与前述相 同):
[00 巧]
[0076]
[0077] 式(VI-。和(VI-:3)中,化均为苯基。
[0078] <磯光主体材料W及电致发光器件〉
[0079] 本发明的磯光主体材料包括上述聚合物。作为优选,本发明的磯光主体材料为藍 色磯光主体材料。本发明的磯光主体材料还可W含有其他类型的主体材料,例如惰性主体 材料,具体的实例包括四苯基硅烷及其衍生物。
[0080] 本发明的电致发光器件包括上述磯光主体材料。根据本发明的一个具体实施方 式,所述的电致发光器件包括基体W及相关功能层。举例来说,所述的电致发光器件包括: 基体;衬底层,其附着在基体上;发光层,其与衬底层贴合;空穴阻挡层,其与发光层贴合; 电子传输层,其与空穴阻挡层贴合讯阴极层,与电子传输层贴合。在本发明中,所述的基体 优选为玻璃。
[0081] 本发明的发光层包括主体材料和发光材料,所述的主体材料为本发明所述的磯 光主体材料。优选地,本发明的发光层由主体材料和发光材料混合而成。本发明的发光 材料可W使用本领域熟知的那些饿、销、银的有机配合物。作为优选,所述的发光材料为 双(4,6-二氣苯基化晚-N,C2)化晚甲酯合银(FIrpic)或双化5-二氣-4-氯基苯基化 晚-N,C2)合银(FCNIpic)。
[0082] 本发明的电致发光器件可W采用本领域熟知的方法制造,该里不再寶述。
[0083] <测试方法〉
[0084]W下制备例和实施例采用的测试方法说明如下:
[00财 电NMR,"CNMR,29Si-NMR;采用400MHz的化址er仪器测得。得到的化学位移是 W四甲基硅烷的百万分之一作对比制定的内标准,所有样品均在溶液状态下测得,对于电NMR,"CNMR,29Si-NMR,溶液浓度分别为lOmg/ml, 30mg/ml和 50mg/ml。
[0086] 元素分析;C、H、N元素通过VarioELcube元素分析仪测得。
[0087]GPC;凝胶渗透色谱分析是W聚苯己締作为分子量参比,用四氨快喃作洗脱液,通 过液相515-2410体系测得。
[0088]W下实施方案所采用的原料为已知化合物,可在市场上购得,或可用本领域已知 的方法合成。
[0089] 制各例1
[0090] 4-(二己氧基(甲基)娃基)-N,N-二苯胺(简写为单体1)的制备:
[0091]
[009引在氣气环境下,4-漠苯基-N,N-二苯胺化mmol)溶于200毫升无水四氨快喃。当 瓶内温度降至-78°C后,在15分钟内逐滴加入3. 3毫升正了基裡化2M在正己烧溶剂中)。 保持体系温度继续反应半小时,然后快速滴加甲基二己氧基氯硅烷1. 5g巧.9mmol)。滴加完 后继续反应逐渐升至室温,然后用氯化锭溶液巧灭。将反应物用己離萃取,水洗=次然后用 无水硫酸儀干燥。将滤液浓缩后用硅胶柱层析(石油離:二氯甲烧=6:1),得到无色油状 产物,产率42%。
[0093]iHNMR(400MHz,CDCI3,5 ) : 〇 . 3 7 (s,3H,-CH3),1.27 (t,J= 7Hz,細广OCH2CH3),3.86(q,J= 7Hz, 4H广OCH2),7. 06 (d,J=細z, 4H;ArH),7. 13 化J= 7Hz, 4H;ArH),7. 28 (t,J=8Hz, 4H;ArH),7. 48 (d,J= 2Hz, 4H;ArH)。
[0094]NMR(400MHz,CDCI3 ,5 ) :-2. 0, 20. 3, 60.6, 124. 2, 125. 3, 126. 9, 129. 4, 131. 3, 137. 1,149. 5, 151. 5。
[0095] 29si_^R(4QQMHz,CDCl3,5):-17. 36。
[0096]元素分析理论值C23肥7N02Si:C,73. 17 ;H,7. 21 ;N,3. 71.实际值:C,73. 19 ; H, 7. 20 ;N, 3. 690
[0097] 制各例2
[009引(4-(二己氧基(甲基)娃基)苯基)二苯基麟氧(简写为单体2)的制备:
[0099]
[0100] 在氣气环境下,(4-漠苯基)-二苯基麟氧化mmol)溶于200毫升无水四氨快喃。当 瓶内温度降至-78°C后,在15分钟内逐滴加入3. 3毫升正了基裡化2M在正己烧溶剂中)。 保持体系温度继续反应半小时,然后快速滴加甲基二己氧基氯硅烷1. 5g巧.9mmol)。滴加完 后继续反应逐渐升至室温,然后用氯化锭溶液巧灭。将反应物用己離萃取,水洗=次然后用 无水硫酸儀干燥。将滤液浓缩后用硅胶柱层析(石油離:二氯甲烧=6:1),得到无色油状 产物,产率63%。
[0101]NMR (400MHz, CDCI3, 5 ) :〇.38( s,3 H,- C H3),1.26(t,J = 7Hz,細广OCH2CH3),3. 83(q,J=7Hz, 4H广OCH2),7. 32(brs,12H;ArH),7. 62(d,J=細z, 2H; ArH)。
[010引 NMR(400MHz,CDCI3 ,5 ) :-2. 1,20. 4, 60.6, 130.6, 134.8, 135.8, 137. 3, 138. 9, 141. 4。
[010引 29si_^R(4QQMHz,CDCls,5 ):-17. 9。
[0104]元素分析理论值C23肥703PSi:C, 67. 29 ;H,6. 63.实际值:C, 67. 33 ;H,6. 61。
[0…引制各例3-4
[0106] 将制备例1或2的甲基二己氧基氯硅烷替换为苯基二己氧基氯硅烷,分别获得 4-(二己氧基(苯基)娃基)-N,N-二苯胺(简写为单体3)(4-(二己氧基(苯基)娃基) 苯基)二苯基麟氧(简写为单体4)。
[0107]单体 3;
[010引 iH NMR (400MHz, CDCI3,5 ) :0. 3 7 ( s,3 H,- C H3),1.27 (t,J = 7Hz,細广OCH2CH3),3.86(q,J=7Hz, 4H广OCH2),7. 06(d,J=細z, 4H ;ArH),7. 13化J=7Hz, 4H ;Ar H),7. 32(m,9H ;Ar H),7. 48(d,J=2Hz, 4H ;Ar H)。
[010引 NMR(400MHz,CDCI3 ,5 ) :-l. 9, 20. 5, 60. 5, 124. 1,125. 3, 126.6, 129. 4, 131. 4, 136. 5, 137. 1,148. 5, 151. 1。
[0110] 29si_^R(4QQMHz,CDCl^ 5):-17.2。
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