含水配制剂、其制备及其在硬质表面清洁中的用图
【专利说明】含水配制剂、其制备及其在硬质表面清洁中的用途
[0001] 本发明设及含水配制剂，其包含：
[0002] (A)至少一种烷氧基化聚丙締亚胺，和
[0003] 做至少一种选自如下的非离子表面活性剂：
[0004] 度1)烷基多巧，和
[000引 腿）烷氧基化Cs-Ci4格尔伯特（Guerbet)醇。
[0006] 此外，本发明设及本发明的含水配制剂在硬质表面清洁如餐具手动清洁应用中的 用途。此外，本发明设及一种制备本发明配制剂的方法。
[0007] 此外，本发明设及具有不含径基的线性聚丙締亚胺主链的烷氧基化聚丙締亚胺。 此外，本发明设及一种制备具有不含径基的线性聚丙締亚胺主链的烷氧基化聚丙締亚胺的 方法。
[0008] 用于清洁硬质表面的配制剂仍是需要开发和研究工作的领域。改进现有配制剂的 功效仍是令人感兴趣的，运是因为可用相同量的配制剂清洁更多的硬质表面，或者需要使 用更少的活性物质，且环境可不被具有较高量表面活性剂的污水损害。
[0009] 各种文献已公开了使用高度支化的烷氧基化聚乙締亚胺作为清洁配制剂的成分， 例如EP2 014 755、US2007/0275868和US2011/0036374。然而，特别地，所述配制剂去 脂应用的功效可能仍存在改进的空间。
[0010] 因此，目的是提供改善的硬质表面清洁性能，尤其是具有改进的餐具手动清洁性 能的配制剂。另一目的是提供一种制备具有改善的硬质表面清洁性能，尤其是具有改进的 餐具手动清洁性能的配制剂的方法。
[0011] 因此，发现了开头所定义的含水配制剂，下文也简称为本发明的配制剂。本发明的 配制剂包含：
[0012] (A)至少一种烷氧基化聚丙締亚胺，下文也称为烷氧基化聚丙締亚胺（A)或烧氧 基化物（A)，和
[0013] 度）至少一种选自如下的非离子表面活性剂：
[0014] 度1)烷基多巧，下文也称为表面活性剂度1)，和
[001引 腿）烷氧基化Cs-Ci4格尔伯特醇，下文也称为表面活性剂度。。
[0016] 下文将更详细地描述烷氧基化聚丙締亚胺（A)、表面活性剂度1)和表面活性剂 度2)。
[0017] 烷氧基化聚丙締亚胺（A)包含烷氧基侧链和聚丙締亚胺的主链。聚丙締亚胺主链 可为线性的、主要为线性的或支化的，优选主要为线性的，更优选为线性的。聚丙締亚胺主 链的结构取决于相应聚丙締亚胺的合成类型。在本发明的上下文中，所述聚丙締亚胺也可 称为"主链"、"烷氧基化物（A)的主链"或"烷氧基化聚丙締亚胺（A)的主链"。
[0018] 本发明上下文中所定义的聚丙締亚胺也可视为聚丙締聚胺。它们每分子具有至少 6个呈氨基，例如N&基、仲氨基或叔氨基形式的N原子。
[0019] 在本发明的上下文中，术语"聚丙締亚胺"不仅是指聚丙締亚胺均聚物，还指包 含NH-CH2-CH2-CH2-畑构成要素或畑-邸2-邸(邸3)-畑构成要素连同其他亚烷基二胺结构 要素，例如NH-CH2-CH2-NH结构要素、NH- (CHz) 4-NH结构要素、NH- (CHz)e-NH结构要素或 (NH-(邸2)厂畑结构要素，但NH-CH2-CH2-CH2-NH结构要素或NH-CHz-CH(邸3) -NH结构要素就 摩尔分数而言占主导地位的聚亚烷基亚胺。优选的聚丙締亚胺包含就摩尔分数而言占主导 地位的NH-CH2-CH2-CH2-NH结构要素，例如达60摩尔％或更高，更优选达至少70摩尔％，相 对于全部亚烷基亚胺结构要素。在特定实施方案中，聚丙締亚胺是指每分子具有一个或零 个不同于NH-CH2-CH2-CH2-NH的亚烷基亚胺构成要素的那些聚亚烷基亚胺。
[0020] 支链可为亚烷基氨基，例如但不限于-邸2-邸2-畑2基或（CH2) 3-畑2-基。更长的支 链可例如为-(邸2)3-^邸2邸2邸2畑2)2基。高度支化的聚丙締亚胺例如为具有0. 25-0. 95， 优选0. 30-0. 80,特别优选至少0. 5的支化度的聚丙締树枝状大分子或相关分子。支化度可 例如通过"C-NMR或"N-NIR光谱法优选在〇2〇中测定，且如下定义：
[0021] DB=D巧/D巧+L
[0022] 其中D(树枝）对应于叔氨基的分数，L(线性）对应于仲氨基的分数，T(端部）对 应于伯氨基的分数。
[0023] 在本发明的上下文中，高度支化的聚丙締亚胺为具有0.25-0. 95,特别优选 0. 30-0. 90,非常特别优选至少0. 5的DB的聚丙締亚胺。
[0024] 在本发明的上下文中，C&基团不视为支链。
[00巧]优选的聚丙締亚胺主链为具有很小或不具有支化的那些，因此为主要线性或线性 的聚丙締亚胺主链。
[0026] 在本发明的某些实施方案中，烷氧基化聚丙締亚胺（A)的聚丙締亚胺主链可通过 催化缩聚丙醇胺和任选至少一种其他氨基醇、通过催化共缩聚丙二醇和丙二胺W及任选至 少一种其他二醇和/或至少一种其他二胺，和优选催化缩聚丙二胺和任选至少一种其他二 胺而获得，后一缩聚也称为氨基交换聚合（polytransamination)。所述其他氨基醇、所述其 他二胺和所述其他二醇分别选自脂族氨基醇、脂族二醇和脂族二胺。
[0027] 氨基丙醇的实例为3-氨基丙烷-1-醇和2-氨基丙烷-1-醇及其混合物，优选 3-氨基丙烷-1-醇。
[0028] 任选地，至多40摩尔％，尤其是至多30摩尔％的氨基丙醇可被一种或多种不同于 氨基丙醇且具有至少一个伯氨基或仲氨基和至少一个0H基团的氨基醇代替。
[0029] 其他氨基醇的实例为线性、支化或环状链烧醇胺，例如单乙醇胺；N，N-二乙醇胺； 氨基下醇，例如4-氨基下烧-1-醇、2-氨基下烧-1-醇或3-氨基下烧-1-醇；氨基戊醇，例 如5-氨基戊烧-1-醇或1-氨基戊烧-2-醇；氨基二甲基戊醇，例如5-氨基-2, 2-二甲基 戊醇；氨基己醇，例如2-氨基己烧-1-醇或6-氨基己烧-1-醇；氨基庚醇，例如2-氨基庚 烧-1-醇或7-氨基庚烧-1-醇；氨基辛醇，例如2-氨基辛烧-1-醇或8-氨基辛烧-1-醇； 氨基壬醇，例如2-氨基壬烧-1-醇或9-氨基壬烧-1-醇；氨基癸醇，例如2-氨基癸烧-1-醇 或1〇-氨基癸烧-1-醇；氨基^^一烧醇，例如2-氨基^^一烧-1-醇或11-氨基^^一烧-1-醇； 氨基十二烧醇，例如2-氨基十二烧-1-醇或12-氨基十二烧-1-醇；氨基十=烧醇，例如 2-氨基十=烧-1-醇；其中相对于其1，2-异构体，优选相应的《 -氨基-a-醇；2- (2-氨 基乙氧基）乙醇；烷基链烧醇胺，例如N-正下基乙醇胺、N-正丙基乙醇胺、N-乙基乙醇胺 和N-甲基乙醇胺。优选单乙醇胺。
[0030] 在具体实施方案中，烷氧基化聚丙締亚胺（A)的主链可通过催化缩聚3-氨基丙 烧-1-醇而获得，其中除3-氨基丙烷-1-醇之外不存在任何其他氨基醇。
[0031] 下文将描述待共缩聚W制备聚丙締亚胺主链的丙二胺和丙二醇的实例。术语"丙 二胺"和"亚丙基二胺"在本发明的上下文中可互换地使用。丙二胺的实例为丙烷-1,2-二 胺和丙烷-1，3-二胺及其混合物，优选丙烷-1，3-二胺。相应的丙二醇实例为1，2-丙二醇 和1，3-丙二醇及其混合物，优选1，3-丙二醇。特别优选1，3-丙二醇与丙烷-1，3-二胺共 缩聚。
[0032] 任选地，丙二胺和丙二醇之和的至多40摩尔％，尤其是至多30摩尔％可被一种或 多种不同于丙二醇的脂族二醇和/或一种或多种不同于丙二胺的脂族二胺代替。
[0033] 其他脂族二醇的实例为线性、支化或环状脂族二醇。脂族二醇的特定实例为乙二 醇；2-甲基-1,3-丙二醇；下二醇，例如1,4-下二醇或下烧-2, 3-二醇或1,2-下二醇；戊 二醇，例如新戊二醇或1,5-戊二醇或1,2-戊二醇；己二醇，例如1,6-己二醇或1,2-己 二醇；庚二醇，例如1,7-庚二醇或1,2-庚二醇；辛二醇，例如1,8-辛二醇或1,2-辛二 醇；壬二醇，例如1,9-壬二醇或1,2-壬二醇；癸二醇，例如1，10-癸二醇或1,2-癸二醇； ^^一烧二醇，例如1，^一烧二醇或1，2-^烧二醇；十二烧二醇，例如1，12-十二烧 二醇、1,2-十二烧二醇；十=烧二醇，例如1，13-十=烧二醇或1,2-十=烧二醇；十四烧 二醇，例如1，14-十四烧二醇或1，2-十四烧二醇；十五烧二醇，例如1，15-十五烧二醇或 1，2-十五烧二醇；十六烧二醇，例如1，16-十六烧二醇或1，2-十六烧二醇；十屯烧二醇，例 如1，17-十屯烧二醇或1，2-十屯烧二醇；十八烧二醇，例如1，18-十八烧二醇或1，2-十八 烧二醇；其中相对于其1，2-异构体，优选相应的a，《 -二醇；3, 4-二甲基-2, 5-己二醇； 聚THF;二乙醇胺，例如下基二乙醇胺或甲基二乙醇胺；二醇胺和S醇胺。优选乙二醇。
[0034] 其他脂族二胺的实例为线性、支化或环状二胺。特定实例为乙二胺；下二胺，例 如1, 4-下二胺或1, 2-下二胺；二氨基戊烧，例如1, 5-二氨基戊烧或1, 2-二氨基戊烧； 二氨基己烧，例如1，6-二氨基己烧或1，5-二氨基-2-甲基戊烧或1，2-二氨基己烧；二 氨基庚烧，例如1, 7-二氨基庚烧或1, 2-二氨基庚烧；二氨基辛烧，例如1, 8-二氨基辛烧 或1, 2-二氨基辛烧；二氨基壬烧，例如1, 9-二氨基壬烧或1, 2-二氨基壬烧；二氨基癸烧， 例如1，10-二氨基癸烧或1，2-二氨基癸烧；二氨基十一烧，例如1，11-二氨基十一烧或 1，2-二氨基^^一烧；二氨基十二烧，例如1，12-二氨基十二烧或1,2-二氨基十二烧；其中 相对于其1,2-异构体，优选相应的a，《-二胺；2, 2-二甲基丙烷-1,3-二胺、4, 7, 10-S 氧杂十二烧-1, 13-二胺、4, 9-二氧杂十二烧-1, 12-二胺、聚酸胺和3-(甲基氨基）丙胺。 优选1, 2-乙二胺和1, 4-下二胺。
[0035] 在本发明的上下文中，具有两个N&基和一个叔氨基的化合物被视为二胺，例如但 不限于N，N-双（3-氨基丙基）甲胺。
[0036] 在具体实施方案中，烷氧基化聚丙締亚胺（A)的主链可通过催化共缩聚1，3-丙二 醇和丙烷-1，3-二胺而获得，其中分别不存在除1，3-丙二醇和丙烷-1，3-二胺之外的任何 其他二醇或二胺。
[0037] 上文所述类型的缩聚或共缩聚可在氨气，例如在1-lOMPa的氨气压力下进行。
[0038] 上文所述类型的缩聚或共缩聚可在20-250°C的溫度下进行。优选溫度为至少 l〇〇°C，优选至多200°C。
[0039] 在上文所述的缩聚或共缩聚期间，可移除形成的水，例如通过将其蒸出。
[0040] 适于上述缩聚或共缩聚的催化剂可优选为均相的。用于上述缩聚或共缩聚的均相 催化剂的优选实例为过渡金属配合物，其包含一种或多种不同的过渡金属，优选至少一种 选自元素周期表第8、9和10族的元素，特别优选钉或银。所述过渡金属W过渡金属配位化 合物的形式存在。存在于适于作为催化剂的过渡金属配位化合物中的合适配体例如为被烧 基或芳基取代的麟、被烷基或芳基取代且经由亚芳基或亚烷基桥接的多齿麟、氮杂环卡宾、 环戊二締基和五甲基环戊二締基、芳基、締控配体、氨化物、面离子、簇酸根、烷氧基化物、幾 基、氨氧根、=烷基胺、二烷基胺、单烷基胺、氮芳族化合物如化晚或化咯烧和多齿胺。所述 过渡金属配位化合物可包含一种或多种不同的上述配体。
[0041] 特别合适的单齿麟配体为=苯基麟、=甲苯基麟、=正下基麟、=正辛基麟、=甲 基麟和=乙基麟，W及二（1-金刚烷基）正下基麟、二（1-金刚烷基）苄基麟、2-(二环己基 麟基）-1-苯基-1H-化咯、2-(二环己基麟基）-1-化4, 6-S甲基苯基）-1H-咪挫、2-(二环 己基麟基）-1-苯基吗I噪、2-(二叔下基麟基）-1-苯基吗I噪、2-(二环己基麟基甲 氧基苯基）-1H-化咯、2-(二叔下基麟基）-1- (2-甲氧基苯基）-1H-化咯和2-(二叔下基麟 基）-1-苯基-1H-化咯。非常特别优选S苯基麟、S甲苯基麟、S正下基麟、S正辛基麟、S 甲基麟和S乙基麟，W及二（1-金刚烷基）正下基麟、2-(二环己基麟基）-1-苯基-1H-化 咯和2-(二叔下基麟基）-1-苯基-1H-化咯。
[0042] 特别合适的多齿麟配体为双（二苯基麟基）甲烧、1,2-双（二苯基麟基）乙烧、 1,2-二甲基-1,2-双（二苯基麟基）乙烧、1,2-双（二环己基麟基）乙烧、1,2-双（二乙 基麟基）乙烧、1,3-双（二苯基麟基）丙烷、1,4-双（二苯基麟基）下烧、2, 3-双（二苯 基麟基）下烧、1，3-双（二苯基麟基）丙烷、1，1，1-=(二苯基麟基甲基）乙烧、1，1'-双 (二苯基麟烷基（口11〇3口11曰11如)）二茂铁