，用氮气吹扫 所述高压蓋S次，然后在1己压力下加热至140°C。在2小时内添加608. 6g量的氧化丙締。 为了使反应完全，将反应混合物在140°C下揽拌5小时。在减压（10毫己）和90°C下移除水 和挥发性化合物（存在的话）。获得呈黄色粘稠油状的本发明的接枝共聚物GC. 9化60. 4g)。 胺值：54. 4mgKOH/g。
[0267] 1. 2. 10W24:16:1 的EO/PO/NH摩尔比烷氧基化
[0268] 在2升高压蓋中装入281.9gGC. 9和1.2gK0H(丸粒，50重量％K0H，其余为 水）。将所述高压蓋在减压（10毫己）下加热至120。并揽拌2小时W移除水。然后，用 氮气吹扫所述高压蓋S次，然后在1己压力下加热至140°C。在2小时内添加305. 2g量的 氧化乙締。为了使反应完全，将反应混合物在140°C下揽拌3小时。在减压（10毫己）和 9(TC下移除水和挥发性化合物（存在的话）。获得呈黄色粘稠油状的本发明的接枝共聚物 GC. 10 巧47. 4g)。胺值：28.ImgKOH/g。
[0269] 1. 2. 11W30:1的EO/NH摩尔比烷氧基化
[0270] 在2升高压蓋中装入424.OgGC. 3和l.OgK0H(丸粒，50重量％K0H，其余为水）。 将所述高压蓋在减压（10毫己）下加热至120°C，并揽拌2小时W移除水。然后，用氮气吹 扫所述高压蓋=次，然后在1己压力下加热至140°C。在2小时内添加201.Ig量的氧化 乙締。为了使反应完全，将反应混合物在140°C下揽拌3小时。在减压（10毫己）和90°C 下移除水和挥发性化合物（存在的话）。获得呈浅褐色粘稠油状的本发明的接枝共聚物 GC.lU603g)。胺值：39. 3mgKOH/g。
[027。 1. 2. 12W40:1的EO/NH摩尔比烷氧基化
[0272] 在2升高压蓋中装入210.OgGC. 11和0. 6gK0H(丸粒，50重量％K0H，其余为 水）。将所述高压蓋在减压（10毫己）下加热至120。并揽拌2小时W移除水。然后，用 氮气吹扫所述高压蓋S次，然后在1己压力下加热至140°C。在30分钟内添加67. 6g量的 氧化乙締。为了使反应完全，将反应混合物在140°C下揽拌3小时。在减压（10毫己）和 9(TC下移除水和挥发性化合物（存在的话）。获得呈浅褐色固体状的本发明的接枝共聚物 GC. 12(275g)。胺值：30. 9mgKOH/g。
[027引I. 2. 13W1:1的E0/NH摩尔比烷氧基化
[0274] 在2升高压蓋中装入190. 9gL-PPI. 2和9. 5g水。用氮气吹扫所述高压蓋S次，然 后加热至ll〇°C。在2小时内添加191.8g量的氧化乙締。为了使反应完全，将反应混合物 在110°C下揽拌3小时。在真空（10毫己）和90°C下移除水和挥发性化合物（存在的话）。 获得呈高度粘稠的黄色油状的本发明的接枝共聚物GC. 13 (340g)。
[027引 1. 2. 14W20:1的E0/NH摩尔比烷氧基化
[027引在2升高压蓋中装入60.OgGC. 13和1. 3gK0C(CH3)3。用氮气吹扫所述高压蓋立 次，然后在1己压力下加热至140°C。在3小时内添加571.3g量的氧化乙締。为了使反应 完全，将反应混合物在140°C下揽拌3小时。在减压（10毫己）和90°C下移除水和挥发性 化合物（存在的话）。获得呈浅褐色固体状的本发明的接枝共聚物GC. 14(624. 4g)。表面 张力（lg/l，25°C) :60. 3mN/m，根据EN14370 测定。
[0277] 1. 2. 15烷氧基化聚丙締亚胺的季化
[027引在具有氮气入口的250ml反应蓋中，将160g量的GC. 3在恒定的氮气流下加热至 70°(：。滴加20.56硫酸二甲醋，其中溫度保持为70-75°(：。在硫酸二甲醋的添加结束之后， 将如此获得的反应混合物在70°C和氮气下揽拌2小时，然后冷却至室溫。然后，用3. 2g氨 氧化钢（50%，于水中）将抑值（在于水中10%下测定）调节至9.4。获得178g呈褐色固 体状的本发明的接枝共聚物GC. 15 (胺值：0.Om巧OH/g)。季化度为100%。
[0279] 1. 2. 16季化的烷氧基化聚丙締亚胺的硫酸化
[0280] 在60°C下在氮气气氛下，将1. 6g浓&5〇4(96% )添加至70.OgGC. 15中。将溫 度升至90°C，并将所述混合物置于真空（15毫己）下3小时。在冷却至60°C后，用1.5g氨 氧化钢（50%水溶液）将抑调节至9.4。获得65g呈褐色固体状的本发明的接枝共聚物 GC. 16。
[0281] II.制备参比配制剂、本发明的配制剂和对比配制剂
[0282] II. 1制备参比配制剂
[0283] 使用下述成分：
[0284] (A. 1) :GC. 3 [028引（A. 2) :GC. 5
[0286] 度1. 1):正Cs-Ci。烷基聚葡糖巧，X= 1. 4,正CS烷基聚葡糖巧与正C1。烷基聚葡糖 巧的摩尔比为45:55
[0287] 度2. 1):正CsHiiCH(正C3H7) -CH2-E〇s
[028 引 杞 1):Ci化 5-(0邸2邸2)20-503 化
[0289] (C. 2):挪油酷胺基丙基甜菜碱
[0290] (C. 3):正十二烷基二甲基氧化胺
[0291] 通过将半升水与相应量的具有50ml乙醇的表面活性剂度）和似混合并添加水 至化g而制备参比配制剂。参比配制剂RF. 1-RF. 14的组成和用该参比配制剂进行的测试 汇总在表2中。
[029引表2:参比配制剂及其性质 [0293]
~所有W重量％计的量均基于相应参比配制剂的总重量。 ' ' '
[029引 表2 (续表）
[0297] 阳29引 油测试1 :45°C下的橄揽油测试胃，W
ml橄揽油计胃 ' '
[0299] 油测试2 :25°C下的橄揽油测试，Wml橄揽油计
[0300] 清洁板1 :清洁板的数量，猪脂，50°C
[030。 清洁板2 :清洁板的数量，ITWII污垢，45°C
[030引清洁板3 :清洁板的数量，ITWII污垢，22°C
[0303] 为了制备本发明的配制剂或对比配制剂，在相应的参比配制剂中添加一定量的 (A)或乙氧基化的聚氧化乙締。
[0304] 本发明配制剂和对比配制剂的组成汇总在表3中。
[030引将下述乙氧基化聚乙締亚胺用于对比目的：乙氧基化的聚氧化乙締，20E0/NH基，Mn:30,OOOg/mol。
[0306] III.本发明的配制剂和对比配制剂的手动洗碗测试
[0307] III. 1橄揽油测试
[030引将lOOOg蒸馈水分别连同Ig相应的参比配制剂、本发明的配制剂或对比配制剂置 于2500ml烧杯中。然后通过使用磁力揽拌器用热板和可调式接触溫度计将所得溶液加热 至45°C或25°C。通过W400转/分钟的旋转速率揽拌2分钟而产生泡沫。然后，使用获自 Metrohm且具有20ml可置换投料单元的Dosimat665W1分钟的间隔自动滴加0. 40ml橄 揽油。当洗碗溶液的表面完全不存在泡沫时，达到评价终点。最后，记录达到该点时所添加 的橄揽油量（ml)。必须添加的橄揽油越多，则相应洗碗配制剂就越有效。
[0309] III. 2清洁板测试
[0310] 其是适于洗碗液体且由IKW推荐的方法，其测定在混合污垢和/或脂肪存在下的 泡沫稳定性。
[03U] 使用两种不同类型的测试污垢（IKWII和猪脂）污染板。参见下表中的测试条件。
[031引IKWII污垢：605重量％脂肪、30重量％碳水化合物、10重量％蛋白质
[031引用1. 7g猪脂（清洁板1)或5.OgIKWII污垢（清洁板2,清洁板3)污染各板。
[0314] 所用的水具有16°地的硬度。将5升量的水分别连同2g(清洁板2,清洁板3)或 lg(清洁板1)相应的参比配制剂、本发明的配制剂或对比配制剂置于具有揽拌器的桶中。
[031引表3 :本发明的配制剂、对比配制剂及其性质
[0316]
[0317] 所有W重量％计的量均基于总配制剂。
[031引据认为两种板之间的差异是显著的。
[0引引表3(续表）： 「03201
[0322] 如果用包含任何其他本发明的接枝共聚物的本发明含水配制剂重复上述测试，贝U 同样获得优异的结果。
【主权项】
1. 一种含水配制剂，其包含： (A) 至少一种烷氧基化聚丙烯亚胺，和 (B) 至少一种选自如下的非离子表面活性剂： (B1)烷基多苷，和 (B2)烷氧基化Cs-C14格尔伯特醇。2. 根据权利要求1的含水配制剂，其特征在于烷氧基化聚丙烯亚胺（A)选自具有分子 量1为300-4,OOOg/mol的聚丙烯亚胺主链的那些。3. 根据权利要求1或2的含水配制剂，其特征在于烷氧基化聚丙烯亚胺（A)选自具有 1:1-100:1的氧化烯单元与N原子摩尔比的那些。4. 根据权利要求1-3中任一项的含水配制剂，其特征在于烷氧基化聚丙烯亚胺（A)选 自具有线性聚丙烯亚胺主链的烷氧基化聚丙烯亚胺（A)。5. 根据权利要求1-4中任一项的含水配制剂，其特征在于烷氧基化聚丙烯亚胺（A)选 自具有不含羟基的线性聚丙烯亚胺主链的烷氧基化聚丙烯亚胺（A)。6. 根据权利要求1-5中任一项的含水配制剂，其特征在于烷基多苷（B1)选自通式（I) 的化合物：其中变量定义如下： R1为氢或直链或支化的Ci-C4烷基； R2为直链或支化的C3-C12烷基； G1选自具有4-6个碳原子的单糖；x为 1. 1_3〇7. 根据权利要求1-6中任一项的含水配制剂，其特征在于烷氧基化CS-C14格尔伯特醇 (B2)选自具有3-40个烷氧基化物单元/摩尔的烷氧基化Cs-C14格尔伯特醇。8. 根据权利要求1-7中任一项的含水配制剂，其特征在于其包含至少一种选自阴离子 表面活性剂、两性表面活性剂和氧化胺表面活性剂的表面活性剂（C)。9. 根据权利要求1-8中任一项的含水配制剂，其特征在于其包含： (A) 总计为0. 1-1. 0重量％的烷氧基化聚丙烯亚胺； (B) 总计为0.5-5. 0重量％的非离子表面活性剂，其选自： (B1)烷基多苷，和 (B2)烷氧基化Cs-C14格尔伯特醇； (C) 任选的总计为0. 1-38.5重量％的至少一种选自阴离子表面活性剂、两性表面活性 剂和氧化胺表面活性剂的表面活性剂； 其中百分比基于相应含水配制剂的总重量。10. 根据前述权利要求中任一项的含水配制剂在清洁硬质表面中的用途，其中硬质表 面选自作为餐具、玻璃、刀具或厨房用品的一部分的硬质表面。11. 制备至少一种根据权利要求1-9中任一项的含水配制剂的方法，包括将至少一种 非离子表面活性剂（B)与水和任选地，至少一种表面活性剂（C)混合，然后添加烷氧基化聚 丙烯亚胺（A)。12. 具有不含羟基的线性聚丙烯亚胺主链的烷氧基化聚丙烯亚胺。13.根据权利要求12的烷氧基化聚丙烯亚胺，其选自具有1:1-100:1的氧化烯单元与 N原子摩尔比的那些。14.根据权利要求12或13的烷氧基化聚丙烯亚胺，其选自具有分子量、为 300-4, 000g/mol的聚丙烯亚胺主链的那些。15.制备根据权利要求12-14中任一项的烷氧基化聚丙烯亚胺的方法，包括如下步骤： (a) 使丙二胺和任选的至少一种其他脂族二胺在催化剂存在下在形成不含羟基的聚丙 烯亚胺下反应； (b) 使根据步骤（a)获得的聚丙烯亚胺与至少一种氧化烯反应。16.制备根据权利要求12-14中任一项的烷氧基化聚丙烯亚胺的方法，包括如下步骤： (a'）提供具有不含羟基的线性聚丙烯亚胺主链的聚丙烯亚胺； (b'）使根据步骤（a'）的聚丙烯亚胺与至少一种氧化烯反应。
【专利摘要】本发明涉及含水配制剂，其包含：(A)至少一种烷氧基化聚丙烯亚胺，和(B)至少一种选自如下的非离子表面活性剂：(B1)烷基多苷，和(B2)烷氧基化C8-C14格尔伯特醇。
【IPC分类】C11D3/37, C11D1/72, C08G73/02, C11D1/66
【公开号】CN105026538
【申请号】CN201480010277
【发明人】S·艾伯特, B·卢多尔夫, C·穆勒, S·许弗, 马科斯 A·加西亚
【申请人】巴斯夫欧洲公司
【公开日】2015年11月4日
【申请日】2014年2月4日
【公告号】CA2897583A1, US20150361381, WO2014131584A2, WO2014131584A3