施例3 :
[0039] (1)按重量份计，将10份的双酚A环氧树脂与4份的苯胺搅拌均匀后，加热至 135°C反应55小时，冷却至室温，经纯化后得到分子量为55000的环氧树脂先驱体。
[0040] (2)按重量份计，将1份的壳聚糖加入90份的氢氧化钠溶液中，室温搅拌45min， 再加入0. 4份的二氯乙胺盐酸盐，在75°C下加热反应13h，待反应结束后使产物酸化，透析 3天，冷冻干燥后得到分子量为95000的水溶性壳聚糖衍生物。
[0041] (3)按重量份计，将1份的步骤（1)制备的环氧树脂先驱体加入80份的N，N'_二 甲基甲酰胺，室温搅拌至其完全溶解，再加入25份的步骤（2)制备的水溶性壳聚糖衍生物 和10份的乙醇水溶液助剂，得到壳聚糖改性的环氧树脂先驱体。
[0042] (4)按体积比计，在70份的步骤（3)制备的壳聚糖改性的环氧树脂先驱体与1份 的两种偶氮生色团聚合物以8滴/min的速率滴加混合，在冰水浴中经重氮偶合反应，然后 经沉淀过滤烘干后得到壳聚糖改性的环氧树脂基高分子染料。
[0043] 实施例4 :
[0044] (1)按重量份计，将10份的双酚A环氧树脂与3. 5份的苯胺搅拌均匀后，加热至 140°C反应54小时，冷却至室温，经纯化后得到分子量为59000的环氧树脂先驱体。
[0045] (2)按重量份计，将1份的壳聚糖加入85份的氢氧化钠溶液中，室温搅拌40min， 再加入0. 3份的二氯乙胺盐酸盐，在70°C下加热反应15h，待反应结束后使产物酸化，透析 3天，冷冻干燥后得到分子量为93000的水溶性壳聚糖衍生物。
[0046] (3)按重量份计，将1份的步骤（1)制备的环氧树脂先驱体加入70份的N，N'_二 甲基甲酰胺，室温搅拌至其完全溶解，再加入25份的步骤（2)制备的水溶性壳聚糖衍生物 和5份的丙酮助剂，得到壳聚糖改性的环氧树脂先驱体。
[0047] (4)按体积比计，在60份的步骤（3)制备的壳聚糖改性的环氧树脂先驱体与5份 的一种偶氮生色团聚合物以5滴/min的速率滴加混合，在冰水浴中经重氮偶合反应，然后 经沉淀过滤烘干后得到壳聚糖改性的环氧树脂基高分子染料。
[0048] 实施例5 :
[0049] (1)按重量份计，将10份的双酚A环氧树脂与3份的苯胺搅拌均匀后，加热至 135°C反应60小时，冷却至室温，经纯化后得到分子量为58000的环氧树脂先驱体。
[0050] (2)按重量份计，将1份的壳聚糖加入90份的氢氧化钠溶液中，室温搅拌40min， 再加入0. 5份的二氯乙胺盐酸盐，在80°C下加热反应10h，待反应结束后使产物酸化，透析 3天，冷冻干燥后得到分子量为92000的水溶性壳聚糖衍生物。
[0051] (3)按重量份计，将1份的步骤（1)制备的环氧树脂先驱体加入100份的N，N'_二 甲基甲酰胺，室温搅拌至其完全溶解，再加入15份的步骤（2)制备的水溶性壳聚糖衍生物 和15份的乙醇助剂，得到壳聚糖改性的环氧树脂先驱体。
[0052] (4)按体积比计，在80份的步骤（3)制备的壳聚糖改性的环氧树脂先驱体与1份 的一种偶氮生色团聚合物以10滴/min的速率滴加混合，在冰水浴中经重氮偶合反应，然后 经沉淀过滤烘干后得到壳聚糖改性的环氧树脂基高分子染料。
[0053] 实施例6 :
[0054] (1)按重量份计，将10份的双酚A环氧树脂与4份的苯胺搅拌均匀后，加热至 150°C反应50小时，冷却至室温，经纯化后得到分子量为54000的环氧树脂先驱体。
[0055] (2)按重量份计，将1份的壳聚糖加入95份的氢氧化钠溶液中，室温搅拌40min， 再加入0. 3份的二氯乙胺盐酸盐，在70°C下加热反应15h，待反应结束后使产物酸化，透析 3天，冷冻干燥后得到分子量为950000的水溶性壳聚糖衍生物。
[0056] (3)按重量份计，将1份的步骤（1)制备的环氧树脂先驱体加入80份的N，N'_二 甲基甲酰胺，室温搅拌至其完全溶解，再加入20份的步骤（2)制备的水溶性壳聚糖衍生物 和5份的丙酮助剂，得到壳聚糖改性的环氧树脂先驱体。
[0057] (4)按体积比计，在60份的步骤（3)制备的壳聚糖改性的环氧树脂先驱体与2份 的两种偶氮生色团聚合物以7滴/min的速率滴加混合，在冰水浴中经重氮偶合反应，然后 经沉淀过滤烘干后得到壳聚糖改性的环氧树脂基高分子染料。
[0058] 经检测，实施例1-6制备的壳聚糖改性的环氧树脂基高分子染料以及现有技术的 环氧树脂基高分子染料的K/S值、色牢度、可生物降解性的结果如下所示：
[0060] 由上表可见，本发明制备的壳聚糖改性的环氧树脂基高分子染料的颜色深度明显 提高，而且耐水洗、耐摩擦、耐日晒色牢度都很好，符合纺织印染染料的标准。
[0061] 上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟 悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因 此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完 成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。
【主权项】
1. 一种新型壳聚糖改性的环氧树脂基高分子染料，其特征在于，壳聚糖改性的环氧树 脂基高分子染料是经壳聚糖改性的环氧树脂与偶氮生色团聚合物结合的产物。2. 根据权利要求1所述的一种新型壳聚糖改性的环氧树脂基高分子染料，其特征在 于，所述壳聚糖为水溶性改性的壳聚糖衍生物。3. -种新型壳聚糖改性的环氧树脂基高分子染料的制备方法，其特征在于：包括以下 步骤： (1) 按重量份计，将10份的环氧树脂与3-5份的苯胺搅拌均匀后，加热至120-150°C反 应48-60小时，冷却至室温，经纯化后得到环氧树脂先驱体； (2) 按重量份计，将1份的壳聚糖加入80-100份的氢氧化钠溶液中，室温搅拌 40-50min，再加入0. 3-0. 5份的二氯乙胺盐酸盐，加热反应，待反应结束后使产物酸化，透 析3天，冷冻干燥后得到水溶性壳聚糖衍生物； (3) 按重量份计，将1份的步骤（1)制备的环氧树脂先驱体加入50-100份的N，N'_二 甲基甲酰胺，室温搅拌至其完全溶解，再加入15-35份的步骤（2)制备的水溶性壳聚糖衍生 物和0-20份的助剂，得到壳聚糖改性的环氧树脂先驱体； (4) 按体积比计，在50-80份的步骤（3)制备的壳聚糖改性的环氧树脂先驱体与 〇. 1-10份的偶氮生色团聚合物混合，在冰水浴中经重氮偶合反应，然后经沉淀过滤烘干后 得到壳聚糖改性的环氧树脂基高分子染料。4. 根据权利要求3所述的一种新型壳聚糖改性的环氧树脂基高分子染料的制备方法， 其特征在于：所述步骤（1)中，环氧树脂为双酚A环氧树脂。5. 根据权利要求3所述的一种新型壳聚糖改性的环氧树脂基高分子染料的制备方法， 其特征在于：所述步骤（1)中，环氧树脂先驱体的分子量为50000-60000。6. 根据权利要求3所述的一种新型壳聚糖改性的环氧树脂基高分子染料的制备方法， 其特征在于：所述步骤（2)中，加热反应的温度为70-80°C，加热反应的时间为10_15h。7. 根据权利要求3所述的一种新型壳聚糖改性的环氧树脂基高分子染料的制备方法， 其特征在于：所述步骤（2)中，水溶性壳聚糖衍生物的分子量为90000-100000。8. 根据权利要求3所述的一种新型壳聚糖改性的环氧树脂基高分子染料的制备方法， 其特征在于：所述步骤（3)中，助剂为水、乙醇、丙酮或者异丙醇中的一种或几种。9. 根据权利要求3所述的一种新型壳聚糖改性的环氧树脂基高分子染料的制备方法， 其特征在于：所述步骤（4)中，偶氮生色团聚合物为至少一种偶氮生色团聚合物。10. 根据权利要求3所述的一种新型壳聚糖改性的环氧树脂基高分子染料的制备方 法，其特征在于：所述步骤（4)中，混合方法为滴加法。
【专利摘要】本发明提供一种新型壳聚糖改性的环氧树脂基高分子染料及其制备方法，具体制备方法为：(1)环氧树脂与苯胺搅拌均匀后，加热反应，冷却至室温，经纯化后得到环氧树脂先驱体；(2)将壳聚糖加入氢氧化钠溶液中，室温搅拌，再加入二氯乙胺盐酸盐，加热反应，待反应结束后使产物酸化，透析3天，冷冻干燥后得到水溶性壳聚糖衍生物；(3)按重量份计，将环氧树脂先驱体加入N,N‘-二甲基甲酰胺，室温搅拌至其完全溶解，再加入水溶性壳聚糖衍生物和助剂，得到壳聚糖改性的环氧树脂先驱体；(4)在壳聚糖改性的环氧树脂先驱体与偶氮生色团聚合物混合，在冰水浴中经重氮偶合反应，然后经沉淀过滤烘干后得到壳聚糖改性的环氧树脂基高分子染料。
【IPC分类】C09B69/10, C08G81/00, C08G59/14, C08B37/08, D06P1/52
【公开号】CN105061773
【申请号】CN201510566350
【发明人】任新根
【申请人】湖州新创丝织品有限公司
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2015年9月8日