多官能丙烯酸酯的制作方法_3

文档序号:9400659阅读:来源:国知局
个札可以是-n(ch2-ch2-oh)2、-n(ch2-ch2-nh2)2、-n[ch2o-c(=o)-ch=ch2]2或-o-c(= 0)-CH = CH2〇
[0131] 在一些实施方案中,R2可以是-OH、-NH2、-N(CH2-CH2-0H)2、-N(CH2-CH2-NH2) 2 、-o-c(= 0)-CH=CH2、-(CH2-CH2-0)pH、-(CH2-CH2-CH2-0)pH、-N[CH20-C( = 0)-CH= CH2] 2^-N[CH2-CH2-0-C( = 0)-CH=CH2] ^ -NH-C( = 0)CH=CH2gSc-N[CH2-CH2-NH-C( = 0)-CH =CH2] 2,其中,p是1-18的整数。在一些实施方案中,R2可以是-011、-順2、,(〇12-〇1 2-011)2、-N(CH2-CH2-NH2) 2、-0-C( = 0)-CH=CH2、- (CH2-CH2-0)PH、- (CH2-CH2-CH2-0)PH或-N[CH20-C(= o)-ch=ch2]2。在一些实施方案中,r2 可以是-oh, -nh2、-n(ch2-ch2-oh)2、-n(ch2-ch2-nh2)2 、-0-C( = 0)-CH= 012或-(CH2-CH2-0)pH。在一些实施方案中,各个R2可以是-N(CH2-CH2-0 H)2、-N(CH2-CH2-NH2)2、-N[CH20C( = 0)-CH=CH2]2或-0-C( = 0)-CH=CH2。
[0132] 在一些实施方案中,R3可以是-OH、-NH2,-N(CH2-CH2-0H) 2、-N(CH2-CH2-NH2) 2 、-0-C( = 0)-CH=CH2、-(CH2-CH2-0)qH、-(CH2-CH2-CH2-0)qH、-N[CH20-C( = 0)-CH= CH2] ^-N[CH2-CH2-0-C( = 0)-CH=CH2] ^ -NH-C( = 0)CH=CH2gSc-N[CH2-CH2-NH-C( = 0)-CH =CH2] 2,其中,q是1-18的整数。在一些实施方案中,R3可以是-011、-順2、,(〇12-〇1 2-011)2、-N(CH2-CH2-NH2) 2、-0-C( = 0)-CH=CH2、- (CH2-CH2-0)qH、- (CH2-CH2-CH2-0)qH或-N[CH20-C(= o)-ch=ch2]2。在一些实施方案中,r3 可以是-oh、-nh2、-n(ch2-ch2-oh)2、-n(ch2-ch2-nh2)2 、-0-C( = 0)-CH= 012或-(CH2-CH2-0)qH。在一些实施方案中,各个R3可以是-N(CH2-CH2-0H )2、-N(CH2-CH2-NH2)2、-N[CH20-C( = 0)-CH=CH2]2、-NH-C( = 0)CH= 012或-0-C( = 0)-CH =CH2〇
[0133] 在一些实施方案中,各个R4可以是-0H、-NH2、-N(CH2-CH2-0H)2、-N(CH2-CH2-NH 2)2、-0-C( = 0)-CH=CH2、-(CH2-CH2-0)rH、-(CH2-CH2-CH2-0)rH、-N[CH20C( = 0)-CH=CH2] 2、-NH-C( = 0)CH=CH2、-N[CH2-CH2-0-C( = 0)-CH=CH2] 2 或-N[CH2-CH2-NH-C( = 0)-CH =CH2] 2,其中,各个r独立地是1-18的整数。在一些实施方案中,各个R4可以是-0H、-NH2、 -N(CH2-CH2-0H)2、-N(CH2-CH2-NH2) 2、-0-C( = 0)-CH=CH2、- (CH2-CH2-0)rH、- (CH2-CH2-CH2-0) rH或-N[CH20-C( = 0)-CH=CH2] 2。在一些实施方案中,各个R4可以是-0H、-NH2、-N(CH2-CH 2-OH)2、-N(CH2-CH2-NH2) 2、-0-C( = 0)-CH= 012或-(CH2-CH2-0)rH。在一些实施方案中,各个R4可以是-N(CH2-CH2-0H)2、-N(CH2-CH2-NH2)2、-N[CH20-C( = 0)-CH=CH2]2、-NHC( = 0)CH =012或-0-C( = 0)-CH=CH2。
[0134]在一些实施方案中,各个R5可以是-0H、-NH2、-N(CH2-CH2-0H)2、-N(CH2-CH2-NH 2)2、-0-C( = 0)-CH=CH2、-(CH2-CH2-0)tH、-(CH2-CH2-CH2-0)tH、-N[CH20-C( = 0)-CH= CH2] ^-N[CH2-CH2-0-C( = 0)-CH=CH2] ^ -NH-C( = 0)CH=CH2gSc-N[CH2-CH2-NH-C( = 0)-CH =CH2] 2,其中,各个t独立地是1-18的整数。在一些实施方案中,各个R5可以是-0H、-NH2、 -N(CH2-CH2-0H)2、-N(CH2-CH2-NH2) 2、-0-C( = 0)-CH=CH2、- (CH2-CH2-0)tH、- (CH2-CH2-CH2-0) tHS-N[CH20-C( = 0)-CH=CH2]2。在一些实施方案中,各个R5可以是-0H、-NH2、-N(CH2-CH 2-0H)2、-N(CH2-CH2-NH2) 2、-0-C( = 0)-CH= 012或-(CH2-CH2-0)tH。在一些实施方案中,各个 R5可以是-N(CH2-CH2-0H)2、-N(CH2-CH2-NH2)2、-N[CH20-C( = 0)-CH=CH2]2、-NH-C( = 0)CH =012或-0-C( = 0)-CH=CH2。
[0135]在一些实施方案中,R6可以是-0H、-NH2、-N(CH2-CH2-0H)2、-N(CH2-CH2-NH2) 2 、-o-c( = 0)-CH=CH2、-(CH2-CH2-0)vH、-(CH2-CH2-CH2-0)vH、-N[CH20-C( = 0)-CH= CH2] 2、-NH-C( = 0)CH=CH2、-N[CH2-CH2-0-C( = 0)-CH=CH2] 2 或-N[CH2-CH2-NH-C( = 0)-CH =CH2] 2,其中,v是1-18的整数。在一些实施方案中,R6可以是-011、-順2、,(〇12-〇1 2-011)2、-N(CH2-CH2-NH2) 2、-0-C( = 0)-CH=CH2、- (CH2-CH2-0)VH、- (CH2-CH2-CH2-0)VH或-N[CH20-C(= o)-ch=ch2]2。在一些实施方案中,r6 可以是-oh、-nh2、-n(ch2-ch2-oh)2、-n(ch2-ch2-nh2)2 、-0-C( = 0)-CH= 012或-(CH2-CH2-0)vH。在一些实施方案中,各个R6可以是-N(CH2-CH2-0H )2、-N(CH2-CH2-NH2)2、-N[CH20-C( = 0)-CH=CH2]2、-NH-C( = 0)CH= 012或-0_c( = 0)-CH =CH2〇
[0136]在一些实施方案中,各个R7可以是-OH、-NH2、-N(CH2-CH2-0H) 2、-N(CH2-CH2-NH 2)2、-o-c( =o)-ch=ch2、-(ch2-ch2-o)wh、-(ch2-ch2-ch2-o)wh、-n[ch2o-c( =o)-ch= CH2] 2、-NH-C( = 0)CH=CH2、-N[CH2-CH2-0-C( = 0)-CH=CH2] 2 或-N[CH2-CH2-NH-C( = 0)-CH=CH2] 2,其中,各个w独立地是1-18的整数。在一些实施方案中,各个R7可以是-0H、-NH2, -N(CH2-CH2-0H)2、-N(CH2-CH2-NH2) 2、-0-C( = 0)-CH=CH2、- (CH2-CH2-0)WH、- (CH2-CH2-CH2-0) wH或-N[CH20-C( = 0)-CH=CH2] 2。在一些实施方案中,各个R7可以是-0H、-NH2、-N(CH2-CH 2-OH)2、-N(CH2-CH2-NH2) 2、-0-C( = 0)-CH= 012或-(CH2-CH2-0)WH。在一些实施方案中,各个 R7可以是-N(CH2-CH2-0H)2、-N(CH2-CH2-NH2)2、-N[CH20-C( = 0)-CH=CH2]2、-NH-C( = 0)CH =012或-0-C( = 0)-CH=CH2。
[0137]在一些实施方案中,各个Rs可以是-0H、-NH2、-N(CH2-CH2-0H) 2、-N(CH2-CH2-NH 2)2、-0-C( = 0)-CH=CH2,-(CH2-CH2-0)yH、-(CH2-CH2-CH2-0)yH,-N[CH20-C( = 0)-CH= CH2] 2, -NH-C( = 0)CH=CH2、-N[CH2-CH2-0-C( = 0)-CH=CH2] 2或-N[CH2-CH2-NH-C( = 0)-CH =CH2] 2,其中,各个y独立地是1-18的整数。在一些实施方案中,各个Rs可以是-0H、-NH2、 -N(CH2-CH2-0H)2、-N(CH2-CH2-NH2) 2、-0-C( = 0)-CH=CH2、- (CH2-CH2-0)yH、- (CH2-CH2-CH2-0) 卢或,[0120-(:( = 0)-01 = 012]2。在一些实施方案中,各个^可以是-011、-順2、,(〇1 2-CH2-0H)2、-N(CH2-CH2-NH2) 2、-o-c( = 0)-CH= 012或-(CH2-CH2-0)yH。在一些实施方案中,各 个R8可以是_N(CH2-CH2-0H)2、-N(CH2-CH2-NH2)2、-N[CH20-C( = 0)-CH=CH2] 2、-NH-C( = 0) CH=CH2或-0-C( = 0)-CH=CH2。
[0138]在一些实施方案中,各个R9可以是-0H、-NH2、-N(CH2-CH2-0H) 2、-N(CH2-CH2-NH 2)2、-o-c( =o)-ch=ch2、-(ch2-ch2-o)zh、-(ch2-ch2-ch2-o)zh、-n[ch2o-c( =o)-ch= CH2] 2、-NH-C( = 0)CH=CH2,-N[CH2-CH2-0-C( = 0)-CH=CH2] 2或-N[CH2-CH2-NH-C( = 0)-CH=CH2] 2,其中,各个z独立地是1-18的整数。在一些实施方案中,各个R9可以是-0H、-NH2、 -N(CH2-CH2-0H)2、-N(CH2-CH2-NH2) 2、-0-C( = 0)-CH=CH2、- (CH2-CH2-0)ZH、- (CH2-CH2-CH2-0) zHS-N[CH20-C( =o)-ch=ch2]2。在一些实施方案中,各个r9可以是-oh、-nh2、-n(ch2-ch 2-0H)2、-N(CH2-CH2-NH2) 2、-o-c( = 0)-CH= 012或-(CH2-CH2-0)ZH。在一些实施方案中,各个 R9可以是-N(CH2-CH2-0H)2、-N(CH2-CH2-NH2)2、-N[CH20-C( = 0)-CH=CH2]2、-NH-C( = 0)CH =012或-0-C( = 0)-CH=CH2。
[0139] 在一些实施方案中,式IV的化合物可以独立地在各个&、1?2、1?3、1?4、1?5、1?6、1?7、^和 馬处具有以下取代,如表12所示。
[0140]表 12
[0141]
[0142]
[0143]
[0144] 由式IV表示的化合物的非限制性实例包括但不限于以下化合物:
[0145]
[0146]
[0147]
[0149] 在一些实施方案中,用于制备本文所述化合物的方法可以包括:(a)使酚类化合 物或三聚氰胺化合物与甲醛接触,以形成羟甲基化合物;和(b)使该羟甲基化合物与丙烯 酸化合物接触以形成本文所述的化合物。
[0150] 在一些实施方案中,使酚类化合物或三聚氰胺化合物与甲醛接触可以在碱性催化 剂存在下进行。碱性催化剂的具体的实例包括但不限于,碱土金属氢氧化物、碱金属碳酸盐 和碱金属氢氧化物。可以使用的酚类化合物的实例包括但不限于,苯酚、双酚A、双酚F、双 酚S、双酚砜、双酚亚砜、双酚氯醛、双酚偏二氯乙烯和双酚二氟甲烷。可以使用的三聚氰胺 化合物的实例包括但不限于,三聚氰胺和氰尿酸三聚氰胺。酚类化合物或三聚氰胺化合物 与甲醛可以以以下摩尔比接触:约1:3至约1:5、约1:3至约1:4. 5或约1:3至约1:4。具 体的实例包括但不限于,约1:5、约1:4、约1:3. 5、约1:3以及这些数值中任意两者间的范围 (包括它们的端点)。在碱性催化剂存在下使酚类化合物或三聚氰胺化合物与甲醛接触可 以通过使酚类化合物或三聚氰胺化合物与甲醛和碱性催化剂在溶液中混合来进行。在酚类 化合物或三聚氰胺化合物与甲醛接触的过程中,溶液的pH可以维持在约pH8至约pHll、约 pH8到约pH10. 5、约pH8到约pHIO、约pH8到约pH9或约pH8至约pH8. 5。具体的实例包括 但不限于,约PH8、约pH8. 5、约pH9、约pH9. 5、约pHIO、约pHll以及这些数值任意两者间的 范围(包括它们的端点)。
[0151] 在使酚类化合物或三聚氰胺化合物与甲醛接触期间,酚类化合物或三聚氰胺化合 物、甲醛和碱性催化剂可以被加热至约50°C至约90°C、约50°C至约75°C、约50°C至约70°C 或约50°C至约60°C的温度。具体的实例包括但不限于,约50°C、约65°C、约70°C、约80°C、 约85°C、约90°C以及这些数值任意两者间的范围(包括端点值)。加热可以进行约2小时 至约6小时、约2小时至约5小时、约2小时至约4小时或约2小时至约3小时。具体的实 例包括但不限于,约2小时、约3小时、约4小时、约5小时、约6小时以及这些数值任意两 者间的范围(包括端点值)。
[0152] 酚类化合物或三聚氰胺化合物与甲醛之间的接触可以导致形成羟甲基化合物,诸 如,单、双、三、四、五或六羟甲基衍生物。这些羟甲基衍生物可通过改变反应物的化学计量 比和反应条件来获得。羟甲基化合物的非限定性实例包括,三羟甲基苯酚、四羟甲基双酚 A、四羟甲基双酚F、四羟甲基双酚S、四羟甲基双酚砜、四羟甲基双酚亚砜、四羟甲基双酚氯 醛、四羟甲基双酚偏二氯乙烯、四羟甲基双酚二氟甲烷、六羟甲基三聚氰胺和十五羟甲基氰 尿酸三聚氰胺。
[0153] 在一些实施方案中,使羟甲基化合物与丙烯酸化合物接触可以包括使羟甲基化合 物与丙烯酸化合物以以下摩尔比进行接触:约1:4至约1:8、约1:4至约1:7、约1:4至约 1:6或约1:4至约1:5。具体的实例包括但不限于,约1:4、约1:5、约1:6. 5、约1:7、约1:8 以及这些数值任意两者间的范围。丙烯酸化合物可以是丙烯酸酐、丙烯酰氯、丙烯酸或其组 合。在一些实施方案中,接触步骤可以在存在或不存在抗氧化剂,诸如叔丁基氢醌、取代的 醌、丁基化羟基甲苯或其任意组合,的情况下进行。
[0154] 在一些实施方案中,羟甲基化合物与丙烯酸化合物的反应可以通过加热反应混合 物到约25°C至约90°C、约25°C至约75°C、约25°C至约70°C、约25°C至约60°C或约25°C至 约40°C的温度而完成。具体的实例还包括但不限于,约25°C、约50°C、约65°C、约70°C、约 80°C、约85°C、约90°C以及这些数值任意两者间的范围(包括端点)。加热可以进行约2小 时至约6小时、约2小时至约5小时、约2小时至约4小时或约2小时至约3小时。具体的 实例包括但不限于,约2小时、约3小时、约4小时、约5小时、约6小时以及这些数值任意 两者间的范围(包括端点)。
[0155] 本申请公开的具有丙烯酸酯官能团的化合物可以被固化形成树脂。固化可以通过 用催化剂诸如过氧化苯甲酰(benzoylperoxide)和辛酸钴或其他过渡金属助催化剂将丙 烯酸酯化合物与过氧化物、偶氮、重氮基、过酸或过酸酯混合来进行。可允许该混合物在室 温下固化数小时至过夜。
[0156] 在一些实施方案中,本申请公开的化合物可以与一种或多种合适的单不饱和
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