20-4. 16 (m，1H)，4. 03 (s，3H)，4. 02 (s，3H)，4. 01 (s， 3H)，3. 97(s，3H)，3. 92-3. 89(m，1H)，3. 77-3. 64(m，2H)，2. 42-2. 27(m，4H).13CNMR(100MHz， DMS0-d6)S191. 5,149. 3,149. 0,148. 8,148. 7,134. 5,134. 4,128. 5,128. 4,123. 9,123. 8， 123. 5,122. 6,118. 9,104. 6,104. 5,104. 0,103. 0,72. 6,62. 8,59. 7,56. 0,55. 8,55. 5,52. 5， 26. 0,24. 8,18. 9. HRMS(ESI)calcd for C32H34N05+[M-Br ] 512. 2431, found 512.2435.
[0082] 化合物I-R-9b :白色固体.Mp :180-181°C ? yield :40% ? ? 4 NMR，13C NMR，and HRMS(ESI)与化合物I-S-9b相同.
[0083] 化合物I-S-10a
[0084] 白色固体?Mp:185-188°C?Yield:35 %NMR(400MHz，CDC13)S7. 86(s， 2H)，7. 36(br，4H)，7. 28 (s，1H)，7. 22 (s，1H)，5. 22-5. 15 (m，2H)，5. 04-5. 00 (m，1H)， 4. 71-4. 64 (m，2H)，4. 61-4. 53 (m，1H)，4. 16 (s，3H)，4. 15 (s，3H)，4. 09 (s，3H)，4. 08 (s， 3H)，3. 86-3. 68(m，2H)，3. 54(d，J= 18Hz，1H)，2. 57-2. 50(m，1H)，2. 36-2. 26(m，1H)， 2. 22-2. 11 (m，1H)，1. 96-1. 85(m，1H)，1. 28(s，9H). 13C匪R(100MHz，CDC13) S 154. 2， 149. 9, 149. 8, 149. 6, 149. 5, 132. 5, 126. 2, 124. 7, 124. 3, 123. 9, 122. 7, 121. 1，117. 1， 103. 6,103. 6,103. 5,103. 0,65. 8,62. 2,61. 7,56. 9,56. 2,56. 2,56. 1，51. 1，34. 8,31. 1， 28. 2,25. 4,18. 8. HRMS(ESI)calcd for C35H42N04+[M-Br ] 540. 3108, found 540.3108.
[0085] 化合物I-S-10b
[0086] 白色固体.Mp:193-197°C.Yield:45 % 虫NMR(400MHz，CDC13)S7.89 (s，lH)， 7. 86(s，1H)，7. 29(d，J= 8. 4Hz，2H)，7. 09(s，1H)，6. 98(s，1H)，6. 82(d，J= 8. 4Hz， 2H)，5.35(d，J= 15.2Hz，lH)，4.94(d，J= 15.2Hz，lH)，4.43(br，lH)，4.35-4.25(m， 1H)，4. 20(s，3H)，4. 19(s，3H)，4. 09-4. 05(m，4H)，4. 01-3. 97(m，4H)，3. 94-3. 87(m，1H)， 3. 52-3. 44 (m，1H)，3. 33-3. 21 (m，1H)，2. 70 (br，1H)，2. 56 (br，1H)，2. 45-2. 22 (m，2H)， 1. 77(s，9H). 13C NMR(100MHz，CDC13) S 154. 5,149. 9,149. 6,149. 5,149. 4,132. 2,126. 4， 124. 4,124. 3,123. 9,123. 3,123. 2,122. 4,118. 3,103. 7,103. 3,102. 7,70. 1，59. 0,57. 5， 56. 7,56. 4,56. 2,52. 0,34. 8,31. 0,27. 5,26. 3,19. 1. HRMS (ESI) calcd for C35H42N04+[M-Br ]540. 3108, found 540.3110.
[0087] 化合物I-S-lla
[0088] 白色固体.Mp :178-181 °C .Yield :30 % NMR (400MHz，CDC13) S 7. 86 (s, 2H)，7. 49 (d，J = 7. 2Hz，2H)，7. 45 (t，J = 7. 2Hz，1H)，7. 37 (t，J = 7. 2Hz，2H)，7. 28 (s， 1H)，7. 22 (s，1H)，5. 30 (d，J = 12. 8Hz，1H)，5. 15 (d，J = 16. 0Hz，1H)，5. 07-4. 96 (m，1H)， 4.77-4.67(m，2H)，4.61(dd，J = 19.6,9.6Hz，lH)，4. 16(s，3H)，4. 14(s，3H)，4.09(s，3H)， 4. 07(s，3H)，3. 75(dd，J = 18. 0,6. 8Hz，2H)，3. 55(d，J = 18. 0Hz，1H)，2. 62-2. 43(m，1H)， 2.32-2.24(m，lH)，2.19-2.15(m，lH)，1.93-1.83(m，lH).13CNMR(100MHz，CDC13)S149.9， 149. 7, 149. 5, 149. 5, 132. 8, 130. 7, 129. 3, 127. 9, 124. 7, 124. 2, 123. 8, 122. 7, 121. 3， 117. 1，103. 6,103. 5,103. 4,103. 0,66. 2, 62. 3,61. 7,57. 0,56. 2,56. 2,56. 1，51. 3,28. 2， 25. 5,18. 9.HRMS(ESI)calcdforC31H34N04+[M-Br]484. 2482,found484.2480.
[0089] 化合物I-S-llb
[0090] 白色固体.Mp:192-194°C?Yield:58% ?NMR(400MHz，CDC13)S7.88(s，lH)， 7.86(s，lH)，7.42(t，J= 7.4Hz，lH)，7.30(t，J= 7.7Hz，2H)，7. 11(s，1H)，6.96(s，1H)， 6. 92 (d，J= 7. 3Hz，2H)，5. 38 (d，J= 16. 0Hz，1H)，4. 96 (d，J= 16. 0Hz，1H)，4. 65-4. 52 (m， 1H)，4. 36(dd，J= 20. 4,10. 0Hz，1H)，4. 19(s，3H)，4. 19(s，3H)，4. 14-4. 03(m，5H)，3. 98(s， 3H)，3.94-3.86(m，lH)，3.53(dd，J= 17.5,4.8Hz，lH)，3.29(dd，J= 17.4，12.1Hz，lH)， 2. 78-2. 68 (m，1H)，2. 64-2. 53 (m，1H)，2. 43-2. 26 (m，2H)?HRMS(ESI)calcdforC31H34N04+ [M-Br]484. 2482,found484. 2486.
[0091] 化合物I-S-12
[0092] 浅黄色固体?Mp:200-204。(： ?Yield:60% ? 4NMR(400MHz，DMS0-d6)S8. 10(s， lH)，8.09(s，lH)，7.40(d，J= 8.0Hz，2H)，7.25 (s，lH)，6. 23-6. 13 (m，lH)，5.53 (d，J= 11. 2Hz，1H)，5. 41-5. 36(m，1H)，4. 79(d，J= 16. 0Hz，1H)，4. 26-4. 14(m，1H)，4. 12-4. 08(m， 1H)，4. 06 (m，1H)，4. 06 (s，3H)，3. 98 (s，3H)，3. 97 (s，3H)，3. 87-3. 79 (m，2H)，3. 76-3. 68 (m， 2H)，3. 58-3. 50(m，1H)，2. 53-2. 50(m，1H)，2. 29-2. 14(m，3H).13C匪R(100MHz，DMS0-d6) S149. 4,149. 1，149. 0,148. 9,127. 0,125. 9,123. 9,123. 8,123. 8,122. 5,118. 8,104. 5， 104. 2,103. 4,69. 4,60. 2,57. 7,56. 0,56. 0,55. 9,55. 6,51. 6,26. 2,25. 2,18. 5.HRMS(ESI) calcdforC27H32N04++[M-Br]434. 2326,found434. 2328.
[0093] 实施例2 :菲并吲哚里西啶生物碱季铵盐衍生物的理化性质研究
[0094] 上述优选菲并吲哚里西啶生物碱季铵盐衍生物I-S-la、I-S-lb、I-R-la、I-R-lb、 I-R-2a、I-S-7b、I-S-8a、I-S-8b、I-R-8a、I-S-10a、I-S-10b、I-S-lla、I-S-llb、I-S-12 与 各自的对照样品（R)AS)-娃儿藤碱相比，其特征在于优选化合物与已知化合物相比具有 突出优点，具体表现在：（1)化学稳定性明显增强，同等条件下室温放置或者日光照射同等 时间，变质速度明显比他们慢；（2)水溶性明显增强，（R)AS)-娃儿藤碱不溶于水，而以上 季铵盐衍生物的水溶性均大于5mg/mL;上述两点对化合物在农药上的应用具有至关重要 的作用。
[0095] 实施例3 :抗烟草花叶病毒活性的测定，测定程序如下：
[0096] 1、病毒提纯及浓度测定：
[0097] 病毒提纯及浓度测定参照南开大学元素所生测室编制烟草花叶病毒S0P规范执 行。病毒粗提液经2次聚乙二醇离心处理后，测定浓度，4°C冷藏备用。
[0098] 2、化合物溶液配制：
[0099] 称量后，原药加入DMF溶解，制得1X105yg/mL母液，后用含1%。吐温80水溶液稀 释至所需浓度；宁南霉素制剂直接兑水稀释。
[0100] 3、离体作用：
[0101]摩擦接种珊西烟适龄叶片，用流水冲洗，病毒浓度1〇yg/mL。收干后剪下，沿叶中 脉对剖，左右半叶分别浸于1%。吐温水及药剂中，30min后取出，于适宜光照温度下保湿培 养，每3片叶为1次重复，重复3次。3d后记录病斑数，计算防效。
[0102] 4、活体保护作用：
[0103] 选长势均匀一致的3-5叶期珊西烟，全株喷雾施药，每处理3次重复，并设1%。吐温 80水溶液对照。24h后，叶面撒布金刚砂（500目），用毛笔蘸取病毒液，在全叶面沿支脉方 向轻擦2次，叶片下方用手掌支撑，病毒浓度10yg/mL，接种后用流水冲洗。3d后记录病斑 数，计算防效。
[0104] 5、活体治疗作用：
[0105] 选长势均匀一致的3-5叶期珊西烟，用毛笔全叶接种病毒，病毒浓度为10yg/mL， 接种后用流水冲洗。叶面收干后，全株喷雾施药，每处理3次重复，并设1%。吐温80水溶液 对照。3d后记录病斑数，计算防效。
[0106] 6、活体钝化作用：
[0107] 选长势均匀一致的3-5叶期珊西烟，将药剂与等体积的病毒汁液混合钝化30min 后，摩擦接种，病毒浓度20yg/mL，接种后即用流水冲洗，重复3次，设1%。吐温80水溶液对 照。3d后数病斑数，计算结果。
[0108] 抑制率（％ ) = [(对照枯斑数-处理枯斑数）/对照枯斑数]X100 %
[0109] 表1部分菲并吲哚里西啶生物碱季铵盐化产物抗TMV活性测试结果：
[0110]
[0111]
[0112]
[0113] 从表1中可见，菲并吲哚里西啶季铵盐衍生物表现出很高离体抗烟草花叶病毒 (TMV)活性，而且大部分化合物表现出很好的抗烟草花叶病毒（TMV)活体活性，大部分菲并 吲哚里西啶季铵盐衍生物抗烟草花叶病毒活体活性明显优于商品化品种病毒唑，尤其是化 合物I-S-la、I-S-lb、I-R-la、I-R-lb、I-R-2a、I-S-7b、I-S-8a、I-S-8b、I-R-8a、I-S-10a、 I-S-10b、I-S-lla、I-S-llb、I-S-12在100yg/mL浓度下抗烟草花叶病毒活性与商品化品 种宁南霉素在100yg/mL浓度下的活性相当，化合物i-s-lb