3. 52g(0.Olmol) 2-氨基-3, 5二溴-N-异丙基硫代苯 甲酰胺、20mL乙腈2. 02g(0. 02mol)三乙胺和3. 37g(0. 01mol)3-溴_1_(3, 5-二氯-2-吡 唑基）-1H-吡唑-5-羧酸（参考CN101333213A方法制备），冰盐浴控温-5~0°C，滴加由 0. 012mol甲基磺酰氯和10mL乙腈的混合液，滴毕，室温搅拌3h，滴加50mL水，抽滤，滤饼用 50%甲醇水溶液洗涤，烘干，得黄色固体，用乙酸乙酯重结晶，得到淡黄色固体4. 51g，收率 71%。NMR(500MHz，DMS0-d6)S(ppm): 1.074 (d，6H)，4. 395-4. 463 (m，lH)，7.218 (s，lH)， 7. 461 (s，1H)，7. 756 (s，1H)，8. 158 (s，1H)，8. 477 (s，1H)，10. 190-10. 205 (d，1H)，10. 408 (s， 1H)〇
[0051] 按照以上方法可以制备本发明通式I中的其它化合物。
[0052] 部分通式I化合物的1HNMR(500MHZ，DMS0-d6,Sppm)数据如下：
[0053]化合物 2 :2. 988 (s，3H)，7. 216 (s，1H)，7. 411 (s，1H)，7. 756 (s，1H)，8. 151 (s，1H)， 8. 478 (s，1H)，10. 191 (s，1H)，10. 257 (s，1H)。
[0054]化合物 3 :1. 074(d，6H)，4. 395-4. 463 (m，1H)，7. 218(s，1H)，7. 426(s， 1H)，7. 587-7. 613 (m，1H)，7. 760 (s，1H)，8. 142-8. 158 (d，1H)，8. 468-8. 477 (d，1H)， 10. 191-10. 207(d，1H)，10.408 (s，1H) 〇
[0055]化合物 4 :1. 076(d，6H)，4. 395-4. 463(m，1H)，7. 224(s，1H)，7. 428(s，1H)， 7. 776 (s，1H)，8. 1488 (s，1H)，8. 478 (s，1H)，10. 191-10. 207 (d，1H)，10. 408 (s，1H)。
[0056]化合物 5 :3. 801 (s，2H)，5. 049-5. 184 (d，2H)，6. 227-6. 538(m，1H) 7. 313 (s，1H)， 7. 381 (s，1H)，7. 578-7. 622(m，1H)，7. 756 (s，1H)，8. 153-8. 174 (d，1H)，8. 485-8. 516 (d， 1H)，10. 127-10. 208 (t，1H)，10. 301 (s，1H) 〇
[0057]化合物 6 :3. 801 (s，2H)，5. 049-5. 184 (d，2H)，6. 227-6. 538(m，1H) 7. 321 (s，1H)， 7. 379 (s，1H)，7. 756 (s，1H)，8. 168 (s，1H)，8. 516 (s，1H)，10. 132-10. 211 (t，1H)，10. 301 (s， 1H) 〇
[0058]化合物 7 :2. 988(s，3H)，7. 216(s，1H)，7. 421 (s，1H)，7. 579-7. 608(m，1H)， 7. 760 (s，1H)，8. 146-8. 159 (d，1H)，8. 463-8. 476 (d，1H)，10. 207 (s，1H)，10. 435 (s，1H)。
[0059]化合物 8 :2. 988(s，3H)，7. 209(s，1H)，7. 419(s，1H)，7. 760(s，1H)，8. 151(s，1H)， 8. 468 (s，1H)，10. 207 (s，1H)，10. 435 (s，1H)。
[0060] 化合物 9 :1. 174(d，6H)，4. 396-4. 437 (m，1H)，7. 341 (s，1H)，7. 439(s， 1H)，7. 586-7. 612 (m，1H)，7. 950 (s，1H)，8. 139-8. 155 (d，1H)，8. 467-8. 476 (d，1H)， 10. 150-10. 165(d，1H)，10. 394 (s，1H)。
[0061]化合物 11 :3. 811 (s，2H)，5. 046-5. 181 (d，2H)，6. 224-6. 535 (m，lH) 7.316 (s，lH)， 7. 383 (s，1H)，7. 577-7. 621 (m，1H)，7. 760 (s，1H)，8. 157-8. 176 (d，1H)，8. 485-8. 516 (d， 1H)，10. 147-10. 198 (t，1H)，10. 341 (s，1H)。
[0062]化合物 12 :3. 809 (s，2H)，5. 046-5. 181 (d，2H)，6. 227-6. 538 (m，lH) 7.318 (s，lH)， 7. 379 (s，1H)，7. 758 (s，1H)，8. 163 (s，1H)，8. 509 (s，1H)，10. 139-10. 195 (t，1H)，10. 321 (s， 1H) 〇
[0063] 生物活性测定
[0064] 实例3杀虫活性测定
[0065] 根据待测化合物的溶解性，原药用丙酮或二甲基亚砜溶解，然后用1%。的吐温80 溶液配置成所需浓度的待测液50毫升，丙酮或二甲基亚砜在总溶液中的含量不超过10%。
[0066] 杀甜菜夜蛾活性的测定：
[0067] 将甘蓝叶片用打孔器打成直径1厘米的叶碟，用Airbrush喷雾处理，一定浓度的 测试化合物在每叶碟正反面喷雾，喷雾量为〇. 5毫升，阴干后每处理接入8头试虫（3龄）， 每处理3次重复。处理后放入24°C、相对湿度60%~70%、无光照的室内培养，96小时后 调查存活虫数，计算死亡率。
[0068] 部分供试化合物中，下列化合物在浓度lOppm时对甜菜夜蛾的防效较好，死亡率 在90%以上：1，2, 3,4, 5, 7,8,10,11;部分供试化合物中，下列化合物在lppm时对甜菜夜蛾 防效较好，死亡率在90%以上：1，2, 3,4, 5, 7 ;按照以上方法，选取化合物1、已知化合物KC 进行杀甜菜夜蛾活性平行测定。试验结果见表2。
[0069] 表2化合物1与已知化合物KC杀甜菜夜蛾平行比较
[0070]
[0071] 从表2实验结果看出，本发明的部分化合物较已知化合物KC对甜菜夜蛾有较高杀 虫活性。
[0072] 杀二化螟活性的测定：
[0073] 采用稻茎浸渍法。连根挖取健壮一致的孕穗中期的稻株，洗净，剪成10cm长的连 根稻茎，于阴凉处晾至表面无水痕，备用。将晾干的浸药稻茎适量置于普通培养皿内，接入 2~3龄二化螟幼虫20头，每处理重复3次。接虫后的培养皿置于温度为（26±1)°C，光照 周期为L : D= 16 : 8h的恒温培养箱中培养。分别于处理后96h剥茎检查死亡虫数，以毛 笔触虫体，不作任何反应为死亡。计算死亡率。选取化合物1，3,7,9和已知化合物KC(式 II化合物，专利CN 1541063A化合物608)进行杀二化螟活性平行测定。试验结果见表3。
[0074] 表3部分化合物与已知化合物KC杀二化螟平行比较
[0075]
[0076] 从表3实验结果看出，本发明的部分化合物1，3，7，9较已知化合物KC对二化螟有 较高杀虫活性。
【主权项】
1. 一种3, 5-二卤代硫代苯甲酰胺类杀虫剂，结构如通式I所示： 式I中=R1选自Cl或Br ;R2选自异丙基； R3选自H。2. 根据权利要求1所述的一种3, 5-二卤代硫代苯甲酰胺类化合物的用途，其特征在 于式I化合物单一使用或与另外的生物活性化合物组合使用，对农业或林业害虫有防治效 果。3. -种杀虫组合物，含有权利要求1所述的通式I化合物为活性组分和农业、林业上可 接受的载体。
【专利摘要】本发明公开了一种3,5-二卤代硫代苯甲酰胺类杀虫剂及其制备方法和用途，其结构如通式I所示：式I中：R1选自Cl或Br；R2选自异丙基；R3选自H。可用于农业或林业害虫的防治。
【IPC分类】A01N43/56, C07D401/04, A01P7/04
【公开号】CN105153113
【申请号】CN201510541390
【发明人】许良忠, 田帅, 王明慧
【申请人】青岛科技大学
【公开日】2015年12月16日
【申请日】2013年1月25日
【公告号】CN103130770A, CN103130770B