丙基-2-异戊基-1，3-二甲 氧基丙烷、9,9-一（甲氧基甲基）荷、2, 2-一丁基_1，3-一甲氧基丙烷、2,2-一异丁基_1， 3-二甲氧基丙烷和2-异丁基_2_异戊基-1，3-二甲氧基丙烷中的一种或几种。6. 根据权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于： C组分中还含有通式为（SUORUlII)的烷氧基硅烷化合物（通式（III)中n= 0或 1或2或3,R1和R2为取代或未取代的Q~Q。烷基、(；~Q。烯烃基、C3~Q。环烷基、C6~ Q。芳基和C7~Q。烷芳基或芳烷基）；烷氧基硅烷与丙二酸酯的比例为0. 01~100 (mol/ mol) 〇7. 据权利6的要求，其所述的烷氧基硅烷选自环己基甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲 氧基娃、丁基异丙基-甲氧基石圭烧、-异丙基-甲氧基石圭烧、-丙基-甲氧基石圭烧、-环戊 基一甲氧基石圭烧、-丁基-甲氧基石圭烧、环己基二甲氧基石圭烧、丁基二甲氧基石圭烧、丙基二 甲氧基??圭烧、异丙基二甲氧基??圭烧、苯基二甲氧基??圭烧、环戊基二甲氧基??圭烧、乙基二甲氧 基石圭烧中的一种或几种。8. 根据权利要求1~7中任意一项所述的催化剂组合物，其特征在于，所述固体催化剂 组分a中，所述内给电子体化合物优选自含有0原子的化合物，如醚类、酯类、酚醚类、酚酯 类和酮类。9. 根据权利要求8中所述的催化剂组合物，其特征在于，所述固体催化剂组分a中，所 述内给电子体化合物选自1，3-二醚类化合物，优选2-丙基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙 烧、2 -丙基丁基-1，3- _甲氧基丙烷、2-丙基异丁基-1，3- _甲氧基丙烷、2-丙 基_2_异戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙基_2_异丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙 基-2-异戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2- 丁基_2_异丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2- 丁基_2_异 戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丁基_2_戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丁基_2_异戊 基 _1，3- 一甲氧基丙烷、2-异戊基(2-乙基丁基）-1，3- 一甲氧基丙烷、2, 2- 一（2-甲 基丁基）_1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-异戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2, 2-二（2-乙基 己基）-1，3_二甲氧基丙烷和9,9_二（甲氧基甲基）芴等中的一种或几种。10. 根据权利要求8中所述的催化剂组合物，其特征在于，所述固体催化剂组分a中，所 述内给电子体化合物选自多元酸酯；优选选自丙二酸酯化合物、琥珀酸酯化合物、戊二酸酯 化合物、邻苯二甲酸酯化合物。更优选选自邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯 二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二异辛酯、四四甲基邻苯二甲酸二正丁酯、四甲基邻苯二甲酸 二异丁酯、四溴邻苯二甲酸二正丁酯、四溴邻苯二甲酸二异丁酯、2, 3-二正丙基琥珀酸二乙 酯、2, 3-二异丙基琥珀酸二乙酯、2, 3-二正丁基琥珀酸二乙酯、2, 3-二异丁基琥珀酸二乙 酯、2, 3-二正丙基琥珀酸二异丁酯、2, 3-二异丙基琥珀酸二异丁酯、2, 3-二正丁基琥珀酸 二异丁酯和2, 3-二异丁基琥珀酸二异丁酯等中的一种或多种。11. 根据权利要求8中所述的催化剂组合物，其特征在于，所述固体催化剂组分a中， 所述内给电子体化合物选自多元醇或酚形成的酯；优选选自1，3_二醇酯化合物和1，2_二 苯酚酯化合物，更优选选自2,4-戊二醇二苯甲酸酯、2,4-戊二醇二对正丙基苯甲酸酯、2， 4_戊二醇二对异丙基苯甲酸酯、2,4-戊二醇二对异丁基苯甲酸酯、2,4-戊二醇二对正丁基 苯甲酸酯、2,4-戊二醇二对叔丁基苯甲酸酯、3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、3, 5-庚二醇二对甲 基苯甲酸酯、3, 5-庚二醇二对乙基苯甲酸酯、3, 5-庚二醇二对正丙基苯甲酸酯、3, 5-庚二 醇二对异丙基苯甲酸酯、3, 5-庚二醇二对异丁基苯甲酸酯、3, 5-庚二醇二对正丁基苯甲酸 酯、3, 5-庚二醇二对叔丁基苯甲酸酯、4-甲基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、4-乙基-3, 5-庚 二醇二苯甲酸酯、4-乙基-3, 5-庚二醇二对甲基苯甲酸酯、4-乙基-3, 5-庚二醇二对乙基 苯甲酸酯、4-乙基-3,5-庚二醇二对丙基苯甲酸酯、4-乙基-3,5-庚二醇二对丁基苯甲酸 酯、4-乙基-3, 5-庚二醇二对叔丁基苯甲酸酯、4-丙基-1，2-二苯酚二苯甲酸酯、1，2-二 苯酚二对正丙基苯甲酸酯、1，2-二苯酚二对异丙基苯甲酸酯、1，2-二苯酚二对异丁基苯甲 酸酯、1，2-二苯酚二对正丁基苯甲酸酯、1，2-二苯酚二对叔丁基苯甲酸酯、4-叔丁基-1， 2-二苯酚二对正丙基苯甲酸酯、4, 5-二丙基-1，2-二苯酚二对异丙基苯甲酸酯、4-乙 基-1，2-二苯酚二对异丁基苯甲酸酯、4-异丙基-1，2-二苯酚二对正丁基苯甲酸酯、4-异 戊基-1，2-二苯酚二对叔丁基苯甲酸酯、2-乙基-1，2-二苯酚二对正丙基苯甲酸酯、4-异 丁基-5-乙基-1，2-二苯酸二对异丙基苯甲酸酯、4-叔丁基-5-乙基-1，2-二苯酸二对异 丁基苯甲酸酯等中的一种或几种。12. 根据权利要求1的催化剂组合物，其特征在于包含以下组分： a. 固体催化剂组分，其含有Mg、Ti、卤素和选自邻苯二甲酸酯化合物、1，3-二醚化合 物、1，3-丙二酸酯化合物、琥珀酸酯化合物、1，3-二醇酯化合物、1，2-二酚酯化合物中的一 种或几种的内给电子体化合物； b. 烷基错化合物； c. 作为外给电子体的具有通式1^(:(0)0?) (C00R4)⑴的丙二酸酯类化合物（通式I 中，&、R2、私和R4可相同或不同，取代或未取代的C「C2。的烃基，优选选自氢、卤素和取代 或未取代的。的烃基；另外札和R2为可选自氢和卤素）和通式为RnSi(OR' )4η(ΙΙΙ) 的烷氧基硅烷化合物（通式（ΠΙ)中η= 0或1或2或3，R和V为取代或未取代的Q~ Q。烷基、Q~Q。烯烃基、C3~Q。环烷基、C6~Q。芳基和C7~Q。烷芳基或芳烷基）。丙 二酸酯和烷氧基硅烷的比例为〇. 01~l〇〇(mol/mol)，优选为0. 1~10(mol/mol)。13. 根据权利要求1~12中任意一项所述的催化剂组合物，其特征在于，在所述固体 催化剂组分a中，基于固体催化剂组分a的总重量，所述钛的含量为lwt%~7wt%，镁的含 量为8wt%~20wt% ;优选地，所述钛的含量为L5wt%~4 5wt%，镁的含量为15wt%~ 20wt%。14. 根据权利要求1~13中任意一项所述的催化剂体系，其特征在于，所述烷基铝化合 物的通式为AlRbnX3-n，其中Rb为氢或Q~C2。的烃基，X为卤素，1 <η彡3。15. 根据权利要求1~14中任意一项所述的催化剂体系，其特征在于，所述组分a与组 分b的摩尔比以钛：铝计为1 : (5~1000)，优选1 : (20~250);组分a与组分c的摩 尔比以钛：外给电子体化合物计为1 : (0.1~100)，优选1 : (1~50)。16. -种烯烃聚合方法，所述烯烃在权利要求1~15中任一项所述的催化剂组合物或 的作用下进行聚合。17. 根据权利要求16所述的方法，其特征在于，所述烯烃的通式为CH2 =CHR，其中R 为氢或Q~C12的烃基或芳基；优选所述烯烃为丙烯。18. 根据权利要求16所述的方法，其特征在于，所述的聚合在气相聚合工艺中进行。19. 根据权利要求18所述的方法，其特征在于，所述的气相聚合工艺为UNIP0L丙烯聚 合工艺。20. 根据权利要求18所述的方法，其特征在于，所述的气相聚合工艺为Novolen丙烯聚 合工艺。
【专利摘要】本发明提供了一种用于烯烃聚合反应的催化剂组合物，包含固体催化剂组分a、烷基铝b和外给电子体具有通式(I)结构的丙二酸酯化合物c，所述固体催化剂组分a包含镁、钛、卤素和含有孤对电子的内给电子体如醚类，酯类中的至少一种；外给电子体c也可为具有通式(II)的二醚化合物具有通式(III)烷氧基硅烷和具有通式(I)的丙二酸酯的混合物，固体催化剂组分a在外给电子体c存在下进行烯烃聚合时，固体催化剂组分a的活性具有高温自熄灭的作用。
【IPC分类】C08F4/649, C08F10/00, C08F10/06, C08F4/645, C08F4/646
【公开号】CN105315390
【申请号】CN201410379646
【发明人】金成豪
【申请人】北京肯佰恩科技发展有限公司
【公开日】2016年2月10日
【申请日】2014年8月5日