在各反应阶段的下游，将低聚物从丁烷与未反应的丁烯中移除，并且如实施例1所 述地分析其组成。含有丁烷与未反应的丁烯的流中的一部分被返回到在前的反应器(数量 见表2)。此混合物中不再循环的部分被用作后续反应阶段(如果存在的话)的新鲜进料。
[0175]
[0177] 表2:实施例6-11的分析
[0178] 结论
[0179] 对非本发明的实施例1与2进行比较，结果表明：1_丁烯含量对所得C8烯烃混合物 的异构指数具有可察觉的影响。实施例2-5表明：现有技术中已知的低聚方法不适于由具有 低1-丁烯含量的C 4流制备可用于生产增塑剂的二丁烯。
[0180]但是，对非本发明的实施例2-5与本发明的实施例6-12进行比较，结果表明：根据 本发明的方法，可以制备具有低于1.05的低异构指数的C8混合物，甚至在所使用的反应物 流含有极小的1-丁烯分数或没有1-丁烯的情况下亦如此。在这种情况下，三阶段方法实现 大约90 %的总转化率。C8选择性略高于常规方法的C8选择性。
[0181] 因此，本发明改进的0CT0L方法已经通过对其中各个低聚反应步骤的转化率进行 限制、以用于生产性利用具有低1-丁烯含量的c 4原料混合物的特定方式而建立，但是尽管 如此也得到了具有适合生产增塑剂醇的异构指数的c8产物混合物。
[0182] 附图标记目录
[0183] 1 反应物混合物
[0184] 2 反应区
[0185] 3 低聚反应产物
[0186] 4 蒸馏柱
[0187] 5 顶流
[0188] 6 液相流
[0189] 7 再循环流
[0190] 8 传输流
[0191] 9 评估边界
[0192] 10整个方法(二阶段）
[0193] 101第一步骤顺序
[0194] 102第二步骤顺序
[0195] 11反应物混合物
[0196] 12第一反应区
[0197] 13第一低聚反应产物
[0198] 14第一蒸馏柱
[0199] 15第一顶流
[0200] 16第一液相流
[0201] 17第一再循环流
[0202] 18第一传输流
[0203] 21提供给第二阶段的烃混合物
[0204] 22第二反应区
[0205] 23第二低聚反应产物
[0206] 24第二蒸馏柱
[0207] 25第二顶流
[0208] 26第二液相流
[0209] 27第二再循环流
[0210] 28第二传输流
[0211] 29 分馏
[0212] 30生产性利用
[0213] 32第三反应区
[0214] 33第三低聚反应产物
[0215] 34第三蒸馏柱
[0216] 36合并的液相流/第三液相流
[0217] 37 Cs 柱
[0218] 38 Cs产物混合物
[0219] 39 C8柱的液相产物
[0220] 40 Ci2 柱
[0221 ] 41 C12产物混合物
[0222] 42 C12+产物混合物
【主权项】
1. 通过丁烯的低聚而制备c8烯烃和C12烯烃的方法，其包括以下步骤顺序： a) 提供烃混合物，其含有至少一种2-丁烯以及至少一种不是这种2-丁烯的其它线性丁 稀； b) 对所述烃混合物中所存在的一部分丁烯进行低聚反应，以得到C8烯烃，并且得到C12 烯烃，以及任选地得到C12+烯烃，所述低聚通过以下方式进行:使所述烃混合物与布置在反 应区内的低聚催化剂于反应区中主要的反应温度下接触，以得到包含所制备的低聚物以及 未反应的丁烯的低聚反应产物； c) 从所述低聚反应产物中移除所述未反应的丁烯； d) 任选地，将一部分所移除的未反应的丁烯再循环到在前的低聚反应； 其中包括所述"再循环"步骤的所述步骤顺序被实施至少一次， 其特征在于： 在第一次实施的步骤顺序中，基于线性丁烯的浓度，所提供的烃混合物中1-丁烯的浓 度小于或等于第一次所提供的烃混合物中存在的线性丁烯馏分中的1-丁烯的平衡浓度，所 述平衡浓度是第一次实施的步骤顺序的反应温度的结果， 所制备的C8烯烃以异构指数小于1.2的C8产物混合物的形式获得， 并且在第一次实施的步骤顺序中，在第一反应区直接评估的丁烯转化率被限制至在5-40重量％之间的第一限值，该值优选位于10-38重量％之间，并且非常优选在10-36重量％ 之间。2. 权利要求1的方法，其中所述"提供、低聚、移除和再循环"步骤顺序相继实施至少两 次， 其特征在于 在所实施的第二步骤顺序中，在第二反应区处直接评估的丁烯转化率被限制至在5-50 重量％之间的第二限值，所述值优选位于10-40重量％之间。3. 权利要求2的方法，其中所述"提供、低聚、移除和再循环"步骤顺序相继实施至少三 次， 其特征在于 在所实施的第三步骤顺序中，在第三反应区处直接评估的丁烯转化率被限制至在5-65 重量％之间的第三限值，所述值优选位于20-60重量％之间。4. 权利要求3的方法，其中所述"提供、低聚、移除和再循环"步骤顺序相继实施至少四 次， 其特征在于 在所实施的第四步骤顺序中，在第四反应区处直接评估的丁烯转化率被限制至在5-80 重量％之间的第四限值，所述值优选位于20-70重量％之间。5. 权利要求4的方法，其中所述"提供、低聚、移除和再循环"步骤顺序相继实施至少五 次， 其特征在于 在所实施的第五步骤顺序中，在第五反应区处直接评估的丁烯转化率被限制至在5-95 重量％之间的第五限值，所述值优选位于20-80重量％之间。6. 前述权利要求中任一项的方法， 其特征在于 在实施所有步骤顺序之后达到的总丁烯转化率在5-100重量％之间，更特别地其位于 20-100重量％之间，并且非常优选其位于30-95重量％之间。7. 前述权利要求中任一项的方法， 其特征在于 对各低聚反应中转化率的限制是通过将各低聚反应的反应温度限制到最高温度在40 °C^P140°C之间来实现的，其中对反应温度的限制更特别地通过使用外部冷却介质进行，所 述最高温度优选在45°C和120°C之间，非常优选在50°C和100°C之间。8. 前述权利要求中任一项的方法， 其特征在于 所制备低聚物中的C8烯烃含量超过80重量％，更特别地超过82重量％，非常优选超过84 重量％。9. 前述权利要求中任一项的方法， 其特征在于 所制备的Cs烯烃的组成如下： 正辛烯：10-25重量％，优选12-20重量％ 并且更优选14-20重量％; 甲基庚烯:50-80重量％，优选55-75重量％ 并且更优选60-70重量％; 二甲基己烯：10-30重量％，优选10-25重量％ 并且更优选10-20重量％， 以上各物质总计达100重量％。10. 前述权利要求中任一项的方法， 其特征在于 所述c8产物混合物具有小于1.1、更优选小于1.05的异构指数。11. 前述权利要求中任一项的方法， 其特征在于 第一次所提供的烃混合物是具有以下组成的反应物混合物： 1- 丁烯:少于10重量％，优选少于5重量％，并且更优选少于2重量％ 2- 丁烯:20-90 重量 ％ 异丁烯:少于5重量％，优选少于1重量％ 正丁烷:少于80重量％ 异丁烷:少于80重量％ 其它:少于5重量％，优选少于2重量％， 以上各物质总计达100重量％。12. 前述权利要求中任一项的方法， 其特征在于 所述方法在这样一个装置内实施，在所述装置内部每个所实施的步骤顺序分配恰好一 个反应区。13. 前述权利要求中任一项的方法， 其特征在于 在除了最后一个步骤顺序以外的每个往复步骤顺序中，所移除的未反应的丁烯中的非 再循环部分作为随后步骤顺序的烃混合物提供。14. 前述权利要求中任一项的方法， 其特征在于 将在最后一个步骤顺序中所移除的未反应的丁烯的非再循环部分生产性地利用，这种 利用选自以下的利用方案： a) 完全加氢，以得到丁烷混合物； b) 氧化或非氧化脱氢成丁二烯； c) 加氢甲酰基化成戊醛； d) 氧化，特别是氧化成马来酸酐； e) 复分解； f) 水合得到丁醇； g) 烷基化； h) 异构化； i) 醇成醚的加成反应； j) 羰基化； k) 在蒸汽裂化装置或流体催化裂化装置内裂化，以得到具有少于4个碳原子的烃； l) 燃烧以产生热能。15. 前述权利要求中任一项的方法， 其特征在于 将各个步骤顺序中所获得的低聚物合并，然后分离成C8产物混合物、分离成C12产物混 合物以及分离成Cl2+产物混合物。
【专利摘要】本发明涉及OCTOL方法，其因为对该OCTOL方法的各个低聚反应步骤中的转化率进行限制而被设计特别地用于对具有低1-丁烯含量的C4原料混合物的生产性利用，并且虽然如此其仍然得到了具有适合于制备增塑剂醇的异构指数的C8产物混合物。
【IPC分类】C07C2/10
【公开号】CN105492410
【申请号】CN201480047914
【发明人】S·佩茨, F·盖伦, D·马施迈尔, G·斯托赫尼奥尔
【申请人】赢创德固赛有限公司
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2014年6月25日
【公告号】CA2915938A1, DE102013212481A1, EP3019457A1, US20160152527, WO2014207034A1